导读:本文包含了亲电试剂论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:试剂,重氮化,官能团,杂环化合物,碳氢,烷基,亚胺。
亲电试剂论文文献综述
张璐[1]（2019）在《重氮化合物作为有效端氮亲电试剂在有机合成中的应用研究》一文中研究指出重氮化合物是一类重要的有机合成中间体,在有机合成中起着至关重要的作用,广泛应用于天然产物,药物分子,材料分子以及其它复杂化合物的合成。由于存在多种共振形式,使得重氮化合物不仅具有独特和多样的化学性质,而且具有很高的反应活性。目前人们对重氮化合物的应用研究绝大多数集中于用其作为卡宾前体、1,3-偶极子和碳亲核体,而利用重氮化合物作为有效端氮亲电试剂反应的应用研究却极其少见。本论文以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在碱性条件下,实现了多种sp~2杂化芳基碳、活化的和相对惰性的sp~3杂化碳亲核体对重氮化合物端氮原子的亲核加成反应。在此基础上,结合官能团引入和转化等策略,实现多种导向合成,制备一系列重要应用价值的链状和环状含氮化合物。在此基础上,对铑催化的烯基重氮化合物和邻烯基芳基异腈的串联环合反应进行了研究,具体研究内容如下:1.以各种芳基化合物为碳亲核体,在t~BuLi促进下,实现了各类芳基化合物对重氮化合物端氮的亲核加成反应。该反应不仅提供了一种简单有效构建芳基C-N键的新方法,制备了多种芳腙和吲哚啉类衍生物,而且为吲哚类化合物的去芳构化反应提供了一种简单、高效的新方法。2.以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在DBU催化作用下,实现了含有亚胺基本结构的活化的sp~3杂化碳亲核体对α-羰基重氮化合物端氮的亲核加成反应。在此基础上,结合官能团调控、转化以及氧化等策略,通过连续的分子间亲核加成、分子内Michael加成和氧化芳构化反应历程,成功制备了多种四氢/二氢化叁嗪、叁嗪和1,2,4-叁氮唑类衍生物。3.以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在n~BuLi的驱动下,实现了相对惰性的sp~3杂化碳对重氮化合物端氮的亲核加成反应。以氮杂环苄基或甲基硫醚甲基为碳亲核体,分别实现了一分子或形式上两分子碳亲核体对重氮化合物端氮的亲核加成反应,高效制备了一系列N-烷基腙类化合物,并提供了一种有效构建苄基和甲基硫醚甲基C-N键的新方法。4.我们以简单的烯基重氮乙酸酯和邻烯基芳基异腈为底物,在铑(I)催化剂的作用下,利用二者偶联生成的乙烯基烯酮亚胺中间体为活性物种,利用该中间体进行分子内的[4+2]环加成反应,制备了多取代咔唑类化合物。该反应不仅简单高效,一步构建叁个化学键和两个芳环体系,而且提供了一种从链状化合物一步直接构建咔唑类化合物的新方法。另外,该反应的实现也为官能化重氮化合物和异腈化合物偶联反应在有机合成中的进一步应用奠定了基础。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01）
李清寒,杓学蓓,张刚,丁勇,杨学军[2]（2018）在《金属钯催化有机铝试剂与亲电试剂的偶联反应研究进展》一文中研究指出有机金属铝化合物因其活性高、中心金属铝的高Lewis酸性和较低的毒性而成为有机反应中优异的亲核试剂.因此,有机金属铝试剂广泛应用于交叉偶联反应中.主要对近年来金属钯催化的有机金属铝试剂在交叉偶联反应中的应用研究成果进行了综述,涉及各种反应体系.(本文来源于《有机化学》期刊2018年04期）
章璐琰[3]（2017）在《亲电试剂和N-卤代酰亚胺的偶联反应—卤键的作用》一文中研究指出邻苯二甲酰亚胺类化合物作为一种重要的合成原料和中间体,在医药、农药和有机材料等多个研究领域中都有极为重要的应用。因此,该类化合物的合成一直受到科学家的关注。本论文提出了一种利用多重卤键活化模式,实现了亲电试剂卤代烃和N-卤代酰亚胺的偶联反应,提供了合成邻苯二甲酰亚胺类化合物的新思路。该合成方法具有快速高效、无需金属参与、条件温和、底物适用范围广及原子利用率高等优点。当向反应体系中引入DBU时,作为亲电试剂的卤代烃和N-卤代酰亚胺的偶联反应得以发生,生成了胺化产物。反应的最佳条件是以二甲基亚砜作为溶剂,N-卤代酰亚胺(1.2倍量)、DBU(1.2倍量)与1当量的卤代烃在室温下反应,以较好的产率(25%-93%)获得目标产物。实验结果表明:在反应底物卤代烃中,反应活性顺序为:碘代烷烃>溴代烷烃>氯代烷烃;反应物N-卤代酰亚胺的反应活性:氯代酰亚胺的活性要高于溴代酰亚胺。在实验结果基础上,本论文提出了由多重卤键活化的偶联反应的反应机理。卤键的存在同时活化了N-卤代酰亚胺和卤代烃两种底物,使得该偶联反应可以高效平稳发生。我们的这种合成方法以及机理的提出丰富了卤键化学,为卤键活化在有机合成中的应用提供了新的例证。(本文来源于《东北师范大学》期刊2017-05-01）
马超群[4]（2017）在《卟琳铁催化的基于亲电试剂捕捉活性铵基叶立德中间体的反应研究》一文中研究指出作为地壳中含量最多的过渡金属,铁具有廉价、安全等优势。利用铁催化来代替贵重金属催化成为合成化学家关注的焦点之一。虽然铁催化分解重氮的反应自上世纪90年代才被发现,并且这方面的研究报道较少。铁催化剂在催化卡宾转移反应中已经表现出非常好的催化性能,铁的配合物可以与重氮形成铁卡宾,进而发生一系列的转化,如环丙烷化反应,插入反应等。在已有的报道中,螺环双恶唑啉配体与铁形成的配合物在不对称O-H插入反应中取得了非常优异的对映选择性。同时,卟啉铁在N-H插入过程中表现出非常好的选择性控制。本论文主要围绕将铁催化应用于多组分反应中以及相关机理的研究。论文的第一章前言介绍了铁卡宾、亲电试剂捕捉活性叶立德和离子对活性中间体的多组分反应以及氨在有机合成中的应用等内容。同时,对该论文的研究思路也做了介绍。论文的第二章的研究首次实现了对于重氮和脂肪胺形成的铵基叶立德的捕捉的叁组分反应。反应的成功实现证明了脂肪胺的插入反应经过了叶立德过程并且该反应提供了高效合成β-羟基α-氨基酸酯结构的方法。论文的第叁章实现了亲电试剂靛红对于重氮和氨形成的叶立德捕捉过程,实现了利用廉价易得的工业原料氨合成高附加值一级胺的反应。该过程具有非常好的化学选择性。并且通过控制实验我们发现产物的位阻效应决定了反应的化学选择性。论文的第四章的研究是对于反应机理的探究,我们合成并且通过单晶结构表征了吸电子基团铁卡宾结构,这是首例吸电子取代铁卡宾晶体的报道。并且我们首次实现了合成出来的铁卡宾对于胺的N-H插入过程,证明了卟啉铁催化的N-H插入反应经过了卡宾中间体过程。同时我们还实现了吸电子铁卡宾与苯胺形成的叶立德的亲电捕捉过程,证明了叁组分反应过程也经历了铁卡宾中间体过程。论文第五章的研究是无金属催化的重氮的卤代反应。该反应可用于高效构建3-卤代氧化吲哚结构和烯基卤代物。该反应具有非常好的普适性,我们顺利实现了重氮酰胺的氟代,氯代,溴代和碘代。我们还实现了 3-溴代氧化吲哚的克级规模合成。(本文来源于《华东师范大学》期刊2017-03-01）
罗婷婷,凡明锦,赵立芳,祝海涛[5]（2016）在《亲电试剂氧化炔丙醇绿色高效合成炔丙酮》一文中研究指出α,β-不饱和炔丙酮类化合物是有机合成反应中的一类重要中间体,因此发展高效合成该类化合物的方法具有重要意义。简单易得的亲电试剂作为氧化剂,叔丁醇锂作为碱,四氢呋喃作为溶剂,我们通过炔丙醇化合物的氧化反应便捷高效地合成了α,β-不饱和炔丙酮类化合物。该反应条件温和,操作简便,具有广泛的底物适用性,从而为炔丙酮化合物的制备提供了一个使用有效的方法。α,β-不饱和炔酮通常作为合成杂环类化合物的重要中间体原料,广泛的存在于pyroazole衍生物,核苷,激素,β-keto-1,3-dithianes,等多种化合物的结构单元中,研究发现炔酮类化合物具有显着的抗菌与抗癌活性,在医药领域有着广泛的应用[1]。基于α,β-不饱和炔酮类广泛的生物活性,但关于它的合成却少有报道,在已知道报道中一般使用高剂量的强氧化剂或金属类催化剂,反应条件相对复杂苛刻[2,3]。因此我们设计利用经典的格氏反应合成炔醇作为底物,筛选氧化条件,将其氧化为炔酮。我们还合成了不同取代基的炔醇底物,利用该条件对其进行氧化反应,都得到了较为良好的收率。本方法具有原料易合成,避免使用重金属催化剂,反应条件温和等优点。(本文来源于《中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2016-10-13）
张文珍,郭春晓,吕小兵[6]（2016）在《镍催化非活化烷基亲电试剂与二氧化碳的直接羧化反应(英文)》一文中研究指出二氧化碳是一种储量丰富且廉价易得的可再生性碳一资源。化学工作者建立起来的一系列过渡金属催化的CO_2作为羧化试剂的新反应方法学,成功地将CO_2高效转化成在精细有机合成中有着重要用途的羧酸及其衍生物等高附加值的化学品.CO_2通常作为亲电试剂或环加成底物与各种亲核试剂或含不饱和键的化合物进行反应.最近,过渡金属催化的两种不同亲电试剂的还原交叉偶联反应作为一种构建碳-碳键的直接而有效的新方法受到了研究者的极大关注.此种方法不同于传统的交叉偶联反应,不再使用难以制备且对水和氧敏感的金属有机化合物,原料易得且操作非常简便.其中亲电试剂与CO_2的直接还原羧化反应便是一种合成功能羧酸的更绿色的新方法.Martin课题组之前报道了首例钯催化的芳基溴代物与CO_2的还原羧化反应.Tsuji课题组也发现了反应条件更温和的镍催化的芳基或烯基氯代物与CO_2的直接羧化反应.随后Martin课题组发展了苄基氯代物、芳基或苄基酯、烯丙基酯等一系列亲电试剂直接还原羧化反应.而对于含有β氢的非活化烷基亲电试剂,由于其不易进行氧化加成反应,同时原位形成的烷基金属试剂容易进行β氢消除及二聚等副反应,使得这类底物参与的直接还原羧化反应极具挑战性.最近,Martin课题组在含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO_2的还原羧化反应研究方面取得了突破.使用锰粉作为还原剂,氯化镍乙二醇二甲醚配合物与2,9-二乙基-1,10-邻菲罗啉配体组成的催化体系能有效抑制β氢消除及二聚等副反应,在室温及常压条件下便可高效地将一系列含有β氢的非活化烷基溴代物转化成相应的羧酸.此催化体系的底物适用性很宽,酯基、氰基、缩醛、醛、酮甚至醇羟基和酚羟基等活泼基团都能被容忍.他们应用此反应成功实现了具有生物活性的羧酸小分子化合物的一步合成.虽然确切的反应机理目前还不够清楚,但初步的实验表明催化循环中可能包含一价镍物种参与的单电子转移过程.基于此反应体系,他们随后也实现了包含炔基官能团的非活化烷基溴代物与CO_2的还原环化/羧化串联反应,环状α,β-不饱和羧酸产品的顺反构型可以很容易地通过底物及配体的选择进行控制.总之,Martin课题组发展的镍催化体系在温和条件下实现了含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO_2的还原羧化反应.此反应底物适用性宽,原料易得,操作简便,为合成功能团羧酸提供了一种行之有效的方法.此反应的成功也极大扩展了还原交叉偶联反应的底物适用范围.随着机理研究的深入,更多新型高效的非活化烷基亲电试剂与CO_2的还原羧化反应将会出现.(本文来源于《催化学报》期刊2016年02期）
王力竞[7]（2015）在《亲电试剂诱导及金银催化下炔基参与的串联反应研究》一文中研究指出本论文主要对亲电试剂诱导的和金银催化的炔基参与的串联反应进行了系统的研究,主要包括以下六章节的内容：在第一章中我们分两部内容分别是(1)亲电试剂诱导下炔基参与的串联环化反应和(2)金、银催化下炔基参与的串联反应。我们对其分别进行了系统地总结。其中对于第一部分我们着重从以下叁个方面进行阐述：第一,研究炔基参与的亲电串联环化反应：合成杂环物质；第二,研究炔基参与的本位亲电串联环化反应；第叁,研究炔丙醇参与的亲电串联环化反应。对于第二部分我们主要研究炔基参与的金催化串联反应和银催化串联反应。在第二章中,首先我们对近年来人们利用亲电环化反应来合成官能团化的杂环和碳环化合物的工作进行了总结。然后,在此研究的基础上,我们发展了利用连续多步串联碘环化反应来构建单步亲电环化反应难以实现的物质。值得注意的是,连续多步串联碘环化反应拥有诸如：非金属参与、温和的反应条件以及时间、人力和废料产生上的经济性等优势。通过此方法我们高效的合成了一批多取代的1,3-二碘代萘类衍生物,要知道这两个被碘代的位置是通过其他方法很难实现的。在第叁章中,我们首先简单介绍了近些年来亲电碘环化反应总体的发展情况。然后,着重介绍了本位碘环化反应在目前发展的局限性。先前的本位碘环化工作主要集中在以下两个反面：(1)对位活化的芳炔通过离去基团的离去来构建去芳基化的螺环骨架。(2)非对位活化的芳炔通过外部的亲核进攻来构建去芳基化的螺环骨架。而我们这里报道了非对位活化的芳炔可以通过分子内的傅克反应来诱导构建螺环桥环骨架。这大大扩展了本位的亲电碘环化反应的应用范围。在第四章中,我们首先对金催化下炔丙基酯重排反应的研究进展作了总结。然后,我们设计了一个在温和条件下利用金催化的炔丙基酯迁移以及迈克尔加成来高效合成E-1H-inden-1-ones的反应。值得注意的是E-1H-inden-1-ones是非常重要的结构骨架,广泛存在于天然产物和药物活性物质中,并且是非常重要的有机合成中间体。在第五章中,我们首先对C-P键的构建方法进行了简单的归纳,阐述了与传统方法相比磷自由基与不饱和体系加成方法的优越性。然后说明了目前情况下磷自由基对不饱和体系加成方法的不足。促使我们报道了一个利用去芳基化的策略来实现磷自由基对炔键的加成并得到C-P键的方法。值得注意的是有机磷化合物具有非常高的生物活性并广泛应用于有机合成、医药化学和材料科学中。在第六章中首先对近年来烯烃、炔烃以及连烯类化合物的氧氟化、氨氟化、氢氟化、磷氟化和碳氟化的研究进展作了总结。然后,我们设计了一个利用银催化的自由基参与的苯乙烯类化合物的氟酰化反应。再次,我们对反应的条件进行了优化,并对反应底物进行了扩展。值得注意的是所得到的氟代芳酮类化合物在生物活性物质和功能材料中是很重要的结构单元。(本文来源于《兰州大学》期刊2015-05-01）
陈俊杰[8]（2015）在《亲电试剂诱导的迭氮化合物环化反应研究》一文中研究指出含氮杂环化合物如喹啉、吲哚等是非常重要的有机化合物,在医学和农业领域有着重要的意义。通过选用合适的氮源,可以透过多种方式合成氮杂环化合物,诸如缩合反应、偶联反应、串联反应等。迭氮化合物是一种重要的氮源,其端基氮原子具有一定的亲核性,容易被活化,也可作为亲核试剂;二芳基高价碘鎓盐、质子酸等亲电试剂都有着较好的亲电诱导性能,同时还能充当芳基化试剂及质子化试剂。本文通过铜催化二芳基高价碘鎓盐亲电诱导炔烃、迭氮化物进行反应,开展了一系列合成喹啉及吲哚衍生物的研究,还发现质子酸可以亲电诱导炔烃、迭氮化物串联环化,在无金属催化剂的条件下合成了吲哚衍生物。实验对反应条件进行了优化,筛选出了包括催化剂、溶剂、反应温度、反应时间等在内的最佳条件,并考察了反应性质与反应底物结构之间的关系。采用Cu(I)盐作催化剂、DCE作溶剂,能够使二芳基高价碘试剂、ω-迭氮-1-炔烃化合物发生反应,合成五元环、六元环、七元环并喹啉衍生物。在铜催化下二芳基高价碘鎓盐首先产生芳基正离子,反应优先进攻迭氮基团,紧接着活化炔基,是一种分子内的亲电环化反应,反应选择性较好。采用Cu(OTf)_2作催化剂、DCE作溶剂,能够促进二芳基高价碘试剂、炔烃、芳基迭氮进行叁组分一锅法环化反应,合成多取代异吲哚衍生物。其反应机理可能相继经历了炔烃活化、亲电进攻迭氮、正离子迁移、傅克环化等步骤。该反应总体产率不高,但区域选择性好,对底物的适用范围较广。该反应属于分子间[3+2]串联环化反应。发展了用HNTf2作为亲电试剂及质子化试剂,与炔烃、芳基迭氮一锅法反应合成吲哚衍生物的方法。该方法反应条件温和,区域选择性好,无需添加任何金属催化剂,该方法为合成吲哚衍生物提供了新的途径。HNTf2是一种很好地活化炔烃和迭氮的亲电试剂。该类亲电反应条件温和,区域选择性高,总体表现出了较强的优势。使用二芳基高价碘鎓盐或者质子酸试剂就能很好地实现对炔烃、迭氮的活化。基于这两类亲电试剂的成功尝试,相信更多高效的亲电试剂将被探索和发现。(本文来源于《清华大学》期刊2015-05-01）
孙妍妍[9]（2015）在《铜催化苄基亲电试剂与芳基硼试剂的Suzuki交叉偶联反应》一文中研究指出过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳碳键的有效策略之一,由于有机硼试剂的稳定性好,方便易得,价格便宜等特点,以Suzuki偶联反应被广泛应用在有机合成中。这类反应底物适用范围广,后处理方便操作,条件温和,主要使用的过渡金属有钯,镍,铜,与钯和镍催化剂相比,铜具有低毒,稳定性好,价格便宜等特点。因此,使用铜催化剂催化Suzuki交叉偶联反应具有不可替代的现实意义。本文研究了铜催化剂CuI催化的苄基卤代物和芳基硼酯的Suzuki交叉偶联反应,这是首例铜催化的苄基卤代物和芳基硼酯的Suzuki反应。研究发现,CuI能够高效的催化苄基氯代物和溴代物的反应,使用双酮类配体,酰胺类溶剂,并且在60℃就能反应,反应具有出色的官能团兼容性。同时,本文还研究了二级苄基卤代物和芳基硼酯的反应。发现不仅带有β氢易发生p氢消除的二级苄溴能很好的参与反应,而且大位阻的二级苄氯也能参与反应,得到中等收率的目标产物。这类反应的发现为合成一些官能团化的二苯乙烷及叁苯甲烷类化合物提供了一种有效手段,还有效补充了钯和镍催化的Suzuki偶联反应。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2015-05-01）
[10]（2015）在《基于亲电试剂对活泼两性离子中间体捕捉而实现的芳香碳氢键不对称官能团化》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,13098~13101通过金属卡宾参与而实现的碳氢键官能团化是构建碳碳键的一种十分可靠和高效的方法.过去的几十年中,基于金属卡宾参与而实现的sp3碳氢键的不对称官能团化已经得到了广泛研究.然而,通过金属卡宾而实现的芳香sp2碳氢键的不对称官能团化仍面临着巨大的挑战.目前除了分子内的反应,或以较为活泼的杂原子芳香环为底物的反应被报道之外,尚无分子间的全碳芳香环sp2碳氢键的不对称官能团化被报道.华东师范大学化学系胡文浩与邢栋(本文来源于《有机化学》期刊2015年02期）
亲电试剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机金属铝化合物因其活性高、中心金属铝的高Lewis酸性和较低的毒性而成为有机反应中优异的亲核试剂.因此,有机金属铝试剂广泛应用于交叉偶联反应中.主要对近年来金属钯催化的有机金属铝试剂在交叉偶联反应中的应用研究成果进行了综述,涉及各种反应体系.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
亲电试剂论文参考文献
[1].张璐.重氮化合物作为有效端氮亲电试剂在有机合成中的应用研究[D].东北师范大学.2019
[2].李清寒,杓学蓓,张刚,丁勇,杨学军.金属钯催化有机铝试剂与亲电试剂的偶联反应研究进展[J].有机化学.2018
[3].章璐琰.亲电试剂和N-卤代酰亚胺的偶联反应—卤键的作用[D].东北师范大学.2017
[4].马超群.卟琳铁催化的基于亲电试剂捕捉活性铵基叶立德中间体的反应研究[D].华东师范大学.2017
[5].罗婷婷,凡明锦,赵立芳,祝海涛.亲电试剂氧化炔丙醇绿色高效合成炔丙酮[C].中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2016
[6].张文珍,郭春晓,吕小兵.镍催化非活化烷基亲电试剂与二氧化碳的直接羧化反应(英文)[J].催化学报.2016
[7].王力竞.亲电试剂诱导及金银催化下炔基参与的串联反应研究[D].兰州大学.2015
[8].陈俊杰.亲电试剂诱导的迭氮化合物环化反应研究[D].清华大学.2015
[9].孙妍妍.铜催化苄基亲电试剂与芳基硼试剂的Suzuki交叉偶联反应[D].中国科学技术大学.2015
[10]..基于亲电试剂对活泼两性离子中间体捕捉而实现的芳香碳氢键不对称官能团化[J].有机化学.2015
论文知识图
