卤氧化铅晶体的生长、结构与非线性性能研究

卤氧化铅晶体的生长、结构与非线性性能研究

论文摘要

红外非线性晶体是激光器的重要元件,激光的快速发展需要具有更高性能和质量的非线性晶体出现。卤氧化铅晶体结构中具有电负性较大的卤素阴离子和有孤电子对效应的Pb2+阳离子,其带隙和二阶非线性光学效应都得以增大,甚至远高于现有商业应用的晶体材料,是非常有发展前景、值得研究的红外非线性材料,卤氧化铅晶体Pb17O8Cl18(POC)就是近年来发展起来的优质红外非线性光学晶体,但是目前由于晶体生长难度大阻碍了它的发展,进而没有得到广泛应用。本文对PbO-PbBr2-PbCl2体系进行探索,以合成新型具有非线性性能的卤氧化铅化合物,从原料合成、晶体生长及性能表征等方面开展研究工作,取得如下研究结果:采用二次固相烧结法合成了体系内Pb17O8Br18(POB)和Pb17O8(Cl1-xBrx)18(x=0.1-0.9)(POBC)多晶原料,并研究了化合物的热稳定性和析晶行为,采用微下拉法、坩埚下降法和固相法进行晶体生长探索;微下拉法在全开放体系下进行,组分严重挥发,只能得到质量不高的晶粒;在半封闭体系下用坩埚下降法进行生长,用石英坩埚获得了Pb4(SiO4)Br4晶体,用氧化铝坩埚成功获得了多块小晶体Pb3O2Br2,通过原料配比的改变生长出了Pb9O4Br10晶体,得到了质量不高透明的POBC系列晶体;利用固相法也得到了POB和POBC可以在光学显微镜下观察到的小晶粒。通过对POBC的Rietveld结构精修,得到了POBC系列化合物的晶体结构:正交晶系,空间群为Fmm2,没有对称中心,晶格常数随着Br的含量增加而变大。并测试了Pb17O8(Cl1-xBrx)18(x=0-1)系列化合物的傅里叶红外光谱、拉曼光谱、漫反射光谱和二阶非线性光学效应。从傅里叶红外光谱和拉曼光谱中反应的振动与结构相符,随着POBC中Br含量的增加,红外截止边长逐渐拓宽,带隙逐渐减小但高于AgGaS2,粉末倍频强度先增大后减小,Pb17O8(Br0.5Cl0.5)18(x=0.5)的强度最高可以达到7倍的KDP,且能实现相位匹配。本文为卤氧化铅晶体生长提供了重要的经验和参考价值,对探索新型非线性晶体有着重要意义。

论文目录

  • 摘要
  • abstract
  • 第1章 绪论
  •   1.1 引言
  •   1.2 红外非线性晶体
  •     1.2.1 研究背景
  •     1.2.2 研究进展
  •   1.3 卤氧化铅系列晶体
  • 2 二元系化合物'>    1.3.1 PbO-PbBr2二元系化合物
  • 2 二元系化合物'>    1.3.2 PbO-PbCl2二元系化合物
  • 2-PbCl2 三元系化合物'>    1.3.3 PbO-PbBr2-PbCl2三元系化合物
  •   1.4 本论文选题依据和研究内容
  •     1.4.1 选题依据
  •     1.4.2 研究内容
  • 第2章 实验方法与表征
  •   2.1 实验原料和仪器
  •     2.1.1 实验原料
  •     2.1.2 实验仪器
  •   2.2 原料制备
  •   2.3 晶体生长方法
  •     2.3.1 微下拉法
  •     2.3.2 坩埚下降法
  •     2.3.3 固相法
  •   2.4 结构与性能表征
  •     2.4.1 物相结构分析
  •     2.4.2 热学稳定性分析
  •     2.4.3 傅里叶外光谱
  •     2.4.4 拉曼光谱
  •     2.4.5 漫反射光谱
  •     2.4.6 材料表面形貌观察和微观结构分析
  •     2.4.7 二阶非线性光学效应和相位匹配
  • 第3章 卤氧化铅的晶体生长
  •   3.1 引言
  •   3.2 晶体生长前准备工作
  •     3.2.1 坩埚材料的选择
  •     3.2.2 原料制备
  •     3.2.3 POB的合成与分析
  •     3.2.4 POBC的合成与分析
  •   3.3 微下拉法生长晶体
  •     3.3.1 生长工艺
  •     3.3.2 生长过程
  •     3.3.3 生长结果
  •   3.4 坩埚下降法生长晶体
  •     3.4.1 生长工艺
  •     3.4.2 生长过程
  •     3.4.3 生长结果
  •   3.5 固相法生长晶体
  •     3.5.1 生长过程
  •     3.5.2 生长结果
  •   3.6 本章小结
  • 第4章 卤氧化铅的结构与性能研究
  •   4.1 引言
  •   4.2 结构精修
  •   4.3 结构分析
  •   4.4 傅里叶红外光谱
  •   4.5 拉曼光谱
  •   4.6 漫反射光谱
  •   4.7 二阶非线性光学效应
  •   4.8 本章小结
  • 第5章 结论与展望
  • 参考文献
  • 致谢
  • 攻读学位期间所开展的科研项目和发表的学术论文
  • 附录
  • 文章来源

    类型: 硕士论文

    作者: 向迪

    导师: 张彦

    关键词: 卤氧化铅晶体,非线性,晶体生长,晶体结构

    来源: 上海应用技术大学

    年度: 2019

    分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

    专业: 物理学,化学

    单位: 上海应用技术大学

    分类号: O437;O78

    DOI: 10.27801/d.cnki.gshyy.2019.000204

    总页数: 74

    文件大小: 5025K

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