导读:本文包含了羟基酮论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:铜催化剂,炔丙醇,水解,α-羟基酮
羟基酮论文文献综述
周智华,张啸,黄永富,陈凯宏,何良年[1]（2019）在《常压CO_2促进的铜催化炔丙醇水解制α-羟基酮（英文）》一文中研究指出α-羟基酮是一类非常有用的结构,广泛存在于各种具有生物活性的合成药物和天然产物中.水对炔丙醇的区域选择性加成为合成α-羟基酮提供了一种简单并且直接的方法.然而,目前已经报道的多种用于炔烃水解的方法对于炔丙醇的适用性较差,这是由于羟基的引入降低了炔烃的活性以及炔丙醇易发生Meyer-Schuster重排和Rupe重排等副反应.另一方面,CO_2可以作为助催化剂促进炔丙醇水解生成α-羟基酮.具体来讲,炔丙醇与CO_2可以发生羧化环化反应得到α-亚烷基环状碳酸酯,亲核性的水与原位产生的α-亚烷基环状碳酸酯反应使其开环,经历脱羧、异构化过程,最终得到α-羟基酮.与炔丙醇的直接水解相比,以CO_2为促进剂可以更加高效、高选择性地得到α-羟基酮.然而,目前发展的用于CO_2促进的炔丙醇水解合成α-羟基酮的反应中,高压的CO_2和过量的碱是不可缺少的.本文发展了廉价且高效的铜催化体系用于CO_2助催化的炔丙醇水解生成α-羟基酮的反应.该催化体系可以在不需要过量碱的存在下使得炔丙醇的水解反应在常压CO_2条件下顺利进行.控制实验结果表明,铜催化炔丙醇和CO_2的羧化环化反应可以在常压CO_2条件下进行,而有机碱可以有效促进α-亚烷基环状碳酸酯与水反应生成α-羟基酮,这解释了我们发展的铜催化体系在常压CO_2条件下高效进行的原因.相同条件下,本文发展的铜催化体系的催化活性明显高于之前报道的银催化剂,凸显了该催化体系的高效性.在最优反应条件下,一系列具有不同烷基或芳基取代基的炔丙醇都表现出良好的反应活性,能以70%–97%的收率转化为相应的α-羟基酮.在合成应用方面,该方法可应用于克级规模实验,反应能以70%的收率得到相应的α-羟基酮产物;而且,该方法也可以应用于口服药物炔孕酮的进一步衍生化.通过逻辑实验以及对核磁谱图的分析,我们还对该反应提出了一个可能的反应机理.总之,我们使用廉价的过渡金属铜催化剂,成功实现了炔丙醇在常压CO_2为助催化剂条件下发生水解反应合成α-羟基酮.该催化体系反应条件温和,底物适用性良好,催化效率高,为合成α-羟基酮提供了一种简单、高效的新方法.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年09期）
刘春丽[2]（2016）在《I_2O_5介导β-碘代磷酸酯和α-羟基酮磷酸酯的合成研究》一文中研究指出有机磷酸酯是生物体内一类关键的结构基元(例如DNA、RNA、ATP和细胞膜中都包含此类化合物)。同时,它们在药物发现和许多重要的生理过程(如能量传递和离子释放调节)中发挥显着的作用。此外,有机磷酸酯也在各种有机转换、抗病毒药物和许多农业化学品(如杀虫剂和除草剂)中有着十分广泛地应用。因此,开发一种简单、经济、有效的合成有机磷酸酯具有重要的意义。本文对有机磷酸酯的构建方法进行了一些新的探索,分别合成了β-碘代磷酸酯和α-羟基酮磷酸酯两类重要的有机磷酸酯化合物,籍以扩展磷酸酯化合物在有机合成中的应用范畴。一、I_2O_5和P(O)-H化合物对烯烃双官能化反应构建β-碘代磷酸酯β-碘代磷酸酯化合物是有机化学和药物化学中一类关键中间体。本文发展了一种简便、无金属催化I_2O_5和P(O)-H化合物对烯烃的双官能化反应,“一锅法”合成了一系列不同类型的β-碘代磷酸酯化合物。初步的研究结果表明,该反应经历自由基的反应历程,并通过LC-MS分析结果验证了反应中的磷氧自由基的存在。该方法具有较高的区域选择性和良好的官能团适应性。该合成反应体系简单且无金属参与,有望促进功能化的有机磷酸酯在合成化学和药物化学领域的应用。二、I_2O_5/DBU介导酮的α-磷氧化反应构建α-羟基酮磷酸酯α-羟基酮磷酸酯是合成磷脂和和寡核苷酸的一个非常关键的中间体。本文发展了I_2O_5/DBU直接介导的H-磷酸酯对酮的α-磷酸化反应用于构建α-羟基酮磷酸酯。初步的机理研究表明,该反应涉及酮的α-碘化、H-亚磷酸酯的氧化和α-碘代酮类的亲核取代反应叁个步骤。通过该反应可在无金属和过氧化物参与条件下,简便、高效地构建一系列具有重要生物活性的α-羟基酮磷酸酯化合物。该反应具有后处理简单、操作便捷、高效、原料易得,以及具有高度区域选择性和良好的官能团适应性等优点。(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2016-04-11）
周超强[3]（2016）在《耐热转酮酶的定向进化及其在手性羟基酮合成中的应用》一文中研究指出本课题从Geobacillus属芽孢杆菌中克隆得到叁个耐热性转酮酶基因,并将其导入大肠杆菌中进行可溶性表达验证。选取α位无羟基、a位羟基构形分别为R和S构形的叁类转酮酶典型的受体底物,借助于高通量的转酮酶酶活测定方法对这叁个耐热转酮酶进行底物谱测定,测定结果证实这叁个耐热转酮酶同其它来源的转酮酶一样对受体底物的α位羟基具有选择性,即对α位羟基为R构形的受体底物的催化活力比α位羟基为S构形或α位无羟基的受体底物的催化活力高10至40倍。本课题通过比较叁个耐热转酮酶的活力,最终选定来自于Geobaicillus stearothermophilus的转酮酶TK456作为研究对象,借助于计算机Pymol软件和PDB及Swiss-mod el网络数据库对其晶体结构进行了模拟。在晶体结构的催化口袋中Asp470与α位羟基为R构形的受体底物的αα位羟基形成氢键,与氢键距离较近的有Leu382、Leu191、Phe435叁个氨基酸残基位点。为了改变此耐热转酮酶对a位羟基的选择性,本课题建立了L191、F435、D470/L191、D470/F435的饱和突变库,并通过测序的方法对建立的突变库质量进行了评估。借助于以pH为基础建立的转酮酶高通量酶活测定和筛选方法对饱和突变库用α位羟基为5构形的模式受体底物L-甘油醛和a位无羟基的模式受体底物丙醛同时筛选,共筛选得到了45个阳性突变体。选取a位无羟基的丙醛、丁醛和甲氧基乙醇醛、α位构形分别为R、S构形的D-甘油醛、L-甘油醛、乙醇醛等几种受体底物对筛选得到的45个阳性转酮酶突变体和野生型转酮酶的催化活力和立体选择性进行了测定,其中对a位羟基为S构形的受体底物L-甘油醛和a位没有羟基的模式受体底物丙醛的催化活力最大分别提高约8.5倍和10倍。利用衍生化试剂对45种阳性突变体催化丙醛形成的产物进行衍生化,并借助于手性气相色谱柱对其光学纯度进行测定,筛选出立体选择性较好的两种突变体,Val191/Arg470 f口Leu435/Glu470,二者催化丙醛形成产物的ee值分别为0.81(R)和0.79(S)。最后利用这两种立体选择性较好的突变体催化α位没有羟基的两种底物丙醛、丁醛,进行了生物催化合成,并对其产物结构进行验证,结果表明突变体Val191/Arg470催化这两种底物的得率分别为：34%、53%；突变体Leu435/Glu470催化这两种底物的得率分别为52%、50%。(本文来源于《华东理工大学》期刊2016-04-10）
严兆华,赵冬冬,胡伟,田欢,李小松[4]（2015）在《α-芳基-α-羟基酮(酯)与全氟烷基磺酰氟/甲基叁乙氧基硅烷/碱体系不期望的氧化反应》一文中研究指出研究了全氟烷基磺酰氟/甲基叁乙氧基硅烷/碱体系与α-芳基-α-羟基酮(酯)化合物不期望的氧化反应,以中等到优良的收率生成了相应的1,2-二酮(α-酮酸酯)产物.所用全氟烷基磺酰氟为全氟正丁基磺酰氟或全氟正辛基磺酰氟;碱为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU).提出了一种可能的反应机理.为制备芳基取代的1,2-二酮(或α-酮酸酯)化合物提供了一种新方法.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2015年12期）
王越,高雪,张丹,卢彦方,任敬田[5]（2015）在《α-羟基酮双官能团光引发剂的制备》一文中研究指出光引发剂是紫外光(UV)感光树脂固化体系的重要组分,是决定固化速率和固化程度的主要因素之一,对光固化体系起决定性作用。本研究以二苯甲烷、α-溴代异丁酰氯为起始原料,高效、绿色的制备出一种α-羟基酮双官能团光引发剂。目标化合物的结构通过核磁、红外光谱和质谱完全表征,同时利用高效液相色谱分析了其质量。(本文来源于《功能材料与器件学报》期刊2015年05期）
何海涛[6]（2015）在《CO_2促进的炔醇水解反应合成α-羟基酮及α-羟基酮的应用研究》一文中研究指出α-羟基酮是许多具有生物活性的分子、合成药物以及天然产物的结构单元。另外,α-羟基酮也广泛用于构建大分子和制备其他重要化合物。由于α-羟基酮的重要性,其合成的方法一直受到有机化学家们广泛关注。本论文探索了α-羟基酮合成的新方法及其在有机合成中的应用,取得了以下研究成果:在二氧化碳氛围下,醋酸银/DBU作为二元催化体系可以有效催化炔醇水解,高产率、高区域选择性的生成α-羟基酮类化合物。与过去报道的炔烃水解合成α-羟基酮的方法相比,该方法避免使用剧毒的汞盐作为催化剂,环境友好;且各种芳基、烷基取代的内炔醇和末端炔醇均能顺利地进行该反应,底物范围广,官能团兼容性好,区域选择性更高。以合成的α-羟基酮为原料,我们进一步系统地开展了其在有机合成中的应用研究。首先,我们发展了一种铜催化、碱促进的α-羟基酮与腈类化合物[4+1]串联环化反应合成多取代3(2H)-呋喃酮的方法。该方法的优点包括原料易得,使用廉价的催化剂,底物范围宽广,官能团兼容性高以及操作简单等。利用该方法,我们成功地合成出高效的环氧合酶-2选择性抑制剂4-(3-乙酰基苯基)-2,2-二甲基-5-(4-(甲磺酰基)苯基)-3(2H)-呋喃酮。这一例子进一步彰显了该合成方法的步骤经济性与实用性,因而具有潜在的应用价值。此外,我们发现在碱的作用下,利用α-羟基酮与丁炔二酸二甲酯为原料,可以一步直接构建吡喃[4,3-a]喹嗪-1,4,6(2H)-叁酮和2H-吡喃-2,5-(6H)-二酮两种杂环化合物。喹嗪酮和吡喃二酮作为两类重要的杂环化合物,它们的合成方法此前却是少有报道的。我们的方法反应条件简单温和,实验操作简便,具有高官能团兼容性。最后,我们利用α-羟基酮为原料发展出一种合成1,3-二芳基取代的丙烯类化合物及泡烯酮类化合物的新方法。该方法是在碱的促进下,α-羟基酮(或苯基丙酮)与苯乙炔作用,发生了一种新的Haller-Bauer类型的碳-碳键断裂反应。(本文来源于《华南理工大学》期刊2015-06-01）
陈成群,游名花,陈红[7]（2014）在《对碘苄基叁甲基氯化铵催化合成α-羟基酮》一文中研究指出在催化量的对碘苄基叁甲基氯化铵催化下,使用oxone/(CF3CO)2O做为最终氧化剂,将酮氧化成了α-羟基酮,并取得了较好的收率。我们对比了不同的反应条件,我们发现使用oxone/(CF3CO)2O在80℃下反应10 h,可以得到α-羟基苯乙酮较好的收率,并合成了一系列的α-羟基酮。这为合成α-羟基酮提供了一种有效、经济的方法,在含有α-羟基酮的天然产物合成中有广泛的应用。(本文来源于《广州化工》期刊2014年17期）
张凤[8]（2014）在《过渡金属/TBHP催化的1，4-二羰基和β-羟基酮类化合物合成研究》一文中研究指出烯烃的双官能团化能够迅速地构建复杂的分子,引起了有机合成化学家的关注。本论文也是围绕着烯烃的双官能团化进行开展的。本论文主要分为以下两个部分：一、Co(acac)2/TBHP催化的合成1,4-二羰基反应研究我们发现在Co(acac)2和TBHP共同作用下，芳基烯烃和-溴代羰基化合物反应生成1,4-二羰基化合物的串联反应。该反应操作简单，无需无水无氧，直接在空气下进行便可。二、金属/TBHP催化的合成β-羟基酮反应研究我们发现在过渡金属/TBHP的促进下，芳基烯烃和异丙醇能够反应生成β-羟基酮类化合物。与传统合成β-羟基酮的方法相比较，本体系方法较新颖。但是，产率还没有优化上去，我们一直在做这方面的工作。(本文来源于《苏州大学》期刊2014-05-01）
宋国强,金晓蓓,于培培,胡春青,王兵[9]（2013）在《双官能度羟基酮光引发剂的合成及其性能》一文中研究指出以1,1,3-叁甲基-3-苯基茚满为母体,通过傅克及羟基化反应合成了一种性能优异于传统单官能度小分子光引发剂的双官能度光引发剂。产物通过核磁共振波谱仪、傅里叶变换红外光谱仪进行结构鉴定,并将其性能与单官能度小分子裂解型光引发剂比较。结果表明,该种光引发剂紫外最大吸收较小分子光引发剂红移了约14 nm,固化成膜后其相对迁移率下降了约80%～90%,热稳定性提高,同时保持了小分子光引发剂的高引发效率,是一种性能优良的光引发剂。(本文来源于《精细化工》期刊2013年08期）
马建博[10]（2013）在《生物法制备手性羟基酮酯的研究》一文中研究指出(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯[(R)-EHPB]是合成多种血管紧张素转化酶(ACE)抑制剂的重要手性中间体。本研究通过筛选获得了一个催化能力较高的酮还原酶KE1,研究了其酶学性质。研究表明：KE1在pH6.0和50℃时,具有最佳的反应活性；在20℃较稳定,30℃和40℃半衰期较短,分别为6h和1h;在2mL水相反应体系中,利用含有KE1和葡萄糖脱氢酶(GDH)的全细胞,催化还原EOPB,可以在不额外添加NAPDH的情况下,将10mM EOPB完全转化(转化率>99%,ee>99%)；将底物浓度提高到30mM时,反应12h后转化率只有38.3%,该酶的稳定非常低,因此对其进行基因改造。(R)-3-羟基丁酸乙酯[(R)-EHB]作为一种手性中间体,用来制备许多手性药物。EHB通过酯交换缩聚得到的聚3-羟基丁酸乙酯(PHB)可以用来治理白色污染。实验筛选获得了一个酮还原酶KE31,对乙酰乙酸乙酯显现出较好的催化性能,在pH7.0时有最适活性,在30℃-40℃之间酶活性变化平稳。KE31和葡萄糖脱氢酶(GDH)在大肠杆菌中共表达构建全细胞催化剂。聚丙烯亚胺固定的全细胞并没有表现出很好的稳定,甚至比没有固定的全细胞差。利用游离全细胞,在25mL反应体系下,底物浓度达到1M时,反应转化率仍然可以达到99%以上。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2013-05-21）
羟基酮论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机磷酸酯是生物体内一类关键的结构基元(例如DNA、RNA、ATP和细胞膜中都包含此类化合物)。同时,它们在药物发现和许多重要的生理过程(如能量传递和离子释放调节)中发挥显着的作用。此外,有机磷酸酯也在各种有机转换、抗病毒药物和许多农业化学品(如杀虫剂和除草剂)中有着十分广泛地应用。因此,开发一种简单、经济、有效的合成有机磷酸酯具有重要的意义。本文对有机磷酸酯的构建方法进行了一些新的探索,分别合成了β-碘代磷酸酯和α-羟基酮磷酸酯两类重要的有机磷酸酯化合物,籍以扩展磷酸酯化合物在有机合成中的应用范畴。一、I_2O_5和P(O)-H化合物对烯烃双官能化反应构建β-碘代磷酸酯β-碘代磷酸酯化合物是有机化学和药物化学中一类关键中间体。本文发展了一种简便、无金属催化I_2O_5和P(O)-H化合物对烯烃的双官能化反应,“一锅法”合成了一系列不同类型的β-碘代磷酸酯化合物。初步的研究结果表明,该反应经历自由基的反应历程,并通过LC-MS分析结果验证了反应中的磷氧自由基的存在。该方法具有较高的区域选择性和良好的官能团适应性。该合成反应体系简单且无金属参与,有望促进功能化的有机磷酸酯在合成化学和药物化学领域的应用。二、I_2O_5/DBU介导酮的α-磷氧化反应构建α-羟基酮磷酸酯α-羟基酮磷酸酯是合成磷脂和和寡核苷酸的一个非常关键的中间体。本文发展了I_2O_5/DBU直接介导的H-磷酸酯对酮的α-磷酸化反应用于构建α-羟基酮磷酸酯。初步的机理研究表明,该反应涉及酮的α-碘化、H-亚磷酸酯的氧化和α-碘代酮类的亲核取代反应叁个步骤。通过该反应可在无金属和过氧化物参与条件下,简便、高效地构建一系列具有重要生物活性的α-羟基酮磷酸酯化合物。该反应具有后处理简单、操作便捷、高效、原料易得,以及具有高度区域选择性和良好的官能团适应性等优点。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
羟基酮论文参考文献
[1].周智华,张啸,黄永富,陈凯宏,何良年.常压CO_2促进的铜催化炔丙醇水解制α-羟基酮（英文）[J].ChineseJournalofCatalysis.2019
[2].刘春丽.I_2O_5介导β-碘代磷酸酯和α-羟基酮磷酸酯的合成研究[D].曲阜师范大学.2016
[3].周超强.耐热转酮酶的定向进化及其在手性羟基酮合成中的应用[D].华东理工大学.2016
[4].严兆华,赵冬冬,胡伟,田欢,李小松.α-芳基-α-羟基酮(酯)与全氟烷基磺酰氟/甲基叁乙氧基硅烷/碱体系不期望的氧化反应[J].高等学校化学学报.2015
[5].王越,高雪,张丹,卢彦方,任敬田.α-羟基酮双官能团光引发剂的制备[J].功能材料与器件学报.2015
[6].何海涛.CO_2促进的炔醇水解反应合成α-羟基酮及α-羟基酮的应用研究[D].华南理工大学.2015
[7].陈成群,游名花,陈红.对碘苄基叁甲基氯化铵催化合成α-羟基酮[J].广州化工.2014
[8].张凤.过渡金属/TBHP催化的1，4-二羰基和β-羟基酮类化合物合成研究[D].苏州大学.2014
[9].宋国强,金晓蓓,于培培,胡春青,王兵.双官能度羟基酮光引发剂的合成及其性能[J].精细化工.2013
[10].马建博.生物法制备手性羟基酮酯的研究[D].杭州师范大学.2013