导读:本文包含了多臂聚合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:聚合物,共聚物,星形,电解质,拓扑,胶束,开环。
多臂聚合物论文文献综述
海智宝,李致轩,金妮,沈越,王俊豪[1]（2018）在《星形多臂叁嵌段聚合物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA的合成及表征》一文中研究指出通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发ATRP技术,制备了准球形聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过连续两步ATRP聚合,合成了星形多臂共聚物h-PCMS_(2700)-g-PMMA_(20000)-b-PBMA_(30000)(下标为分子量),分子量分布为2. 0。采用IR、GPC、~1H NMR及DSC等技术对聚合物的结构和性能进行确认。1H NMR定量分析证明,h-PCMS中的苄基氯能够进一步引发单体MMA进行接枝聚合,而次苄基氯由于空间位阻较大不能进一步引发MMA的接枝反应。在每一个h-PCMS表面,有接近1/3的苄基氯参与反应,平均接枝臂数为4。(本文来源于《应用化工》期刊2018年10期）
李苍霞[2]（2015）在《含可断裂支化核的多臂和杂臂星形聚合物的合成及性能研究》一文中研究指出星形聚合物具有不同于其线型类似物的独特结构与功能,它们的合成及性能研究在近年来引起了广泛关注。在分子设计中引入刺激响应链段和刺激断裂键,既能拓展聚合物的功能和应用,又能带来刺激触发的拓扑结构转变,在最近受到了大家的青睐。从材料应用的角度来考虑,发展便捷高效的合成方法,能为星形聚合物的大规模合成和应用奠定坚实的基础,因此会成为聚合物设计合成的一种重要发展趋势。现有合成方法已能有效控制支化聚合物的分子量和支化度,而且支化位点、支链和末端单元能提供很多反应性位点,因此支化聚合物能作为功能星形聚合物的一种重要构筑基元—支化内核。本研究将“活性”/控制聚合和偶联反应结合起来,合成了含有可断裂支化内核、支化点含可断裂键的Am、AmBn和AxByCz等类型多臂和杂臂星。在此基础上,研究了结构-性能之间的内在关系,考察了外界刺激对结构转变与聚集行为的影响,同时初步探索了它们在材料领域的潜在应用。具体内容和研究结果如下:(1)内层支化核上含双硫键的(PEG)m(PCL)n(m≈n≈23)型杂臂星的合成及性能研究:主要合成过程为:1)以4-氰基-4-硫代苯甲酰硫基戊酸丙烯酰氧基乙基二硫乙酯(ACP)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料,进行自缩合型可逆加成-断裂链转移聚合,合成了支化PGMA。2)采用端羧基化聚乙二醇单甲醚(PEG-COOH)与支化PGMA进行环氧-开环偶联反应,得到羟基化的多臂星形PEG。3)以星形PEG为大分子引发剂进行己内酯(CL)的开环聚合,合成了(PEG)m(PCL)n杂臂星。4)对杂臂星进行后修饰,在支化核上引入香豆素、炔基和烷基溴等官能团。所合成星形聚合物分子量可控,分子量分布指数较低(PDI=1.13-1.44)。通过比较香豆素基杂臂星及其还原样品在THF、水和二者的混合溶剂中的荧光量子效率(ΦF)和流体力学直径,研究了分子结构、荧光官能团位置以及溶剂极性对聚合物荧光性能和聚集行为的影响。随着水含量的增加,聚合物溶液的荧光量子效率逐渐增大,在THF溶液中ΦF为5.7%,在水溶液中ΦF增大到44.2%,还原样品的ΦF值呈现不同的溶剂依赖性,说明了分子量、拓扑结构和香豆素键接位点对荧光性能具有显着影响。TEM测试结果表明,不同溶液中形成的聚集体主要呈胶束、囊泡和支化胶束等形貌。(2)具有多重刺激响应的叁组分AxByCz型杂臂星的合成和性能研究:从ACP出发,依次进行GMA的RAFT SCVP和N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的RAFT扩链聚合,合成了含支化PGMA核的星形PNIPAM。然后,用2-溴丙酸与星形聚合物内层支化PGMA进行偶联反应,得到支化核上含有烷基溴和羟基的星形PNIPAM。最后,以功能星形PNIPAM为大分子引发剂,依次进行丙烯酸叔丁酯(t BA)的原子转移自由基聚合和CL的开环聚合,并结合Pt BA的选择性水解反应,得到了(PNIPAM)x(Pt BA)y(PCL)z(简称为S4)和(PNIPAM)x(PAA)y(PCL)z(S5)叁组分杂臂星。GPC-MALLS和1H NMR等测试结果表明,星形聚合物的分子量可控,PDI为1.12-1.28。采用Bu3P对S4还原降解,实现了星形聚合物降解型拓扑结构的转化。对S5胶束进行温度、p H和还原刺激时,聚集体能二次聚集形成尺寸大小不同的微相分离胶束和支化胶束等聚集体。S5聚集体能有效地负载阿霉素,在不同刺激条件下进行体外释放时,24 h后DOX累积释放量为23.4%(T=25 oC)。在37 oC下,24 h后的药物累积释放量分别增加到39.1%(p H 5.3),55.7%(10 m M DTT)和63.4%(p H5.3+10 m M DTT)。(3)内层支化核上含缩醛键和环状偶氮苯的多臂星形PNIPAM的合成及性能研究:先进行4-(硫代苯甲酰硫基)-4-氰基戊酸4-(1-(2-(丙烯酰氧)乙氧基)乙氧基)丁酯(ABCP)和环状偶氮苯类甲基丙烯酸酯类单体(CAMA)的RAFT SCVP,合成了同时含有缩醛键和环状偶氮苯单元的支化PAC;再以支化聚合物为大分子RAFT试剂进行NIPAM的RAFT扩链聚合,得到了含功能支化核的星形PNIPAM。同时,采用二硫代1-萘甲酸2-氰基-2-丙酯(CPDN)进行CAMA的RAFT聚合,合成了线型PCAMA。所合成叁类聚合物的分子量可控,PDI为1.33-1.46。研究了星形PNIPAM的水相自组装行为,发现外界刺激能改变聚集体的尺寸大小和粒径分布,说明分子量、拓扑结构、端基种类和数量、偶氮苯顺反异构化转变等因素对聚集行为有一定的影响。TEM测试表明,所形成的聚集体主要为胶束和复合胶束。同时,也考察了聚合物拓扑结构对环状偶氮苯光致异构化转变的影响。在紫外光照下,聚合物THF溶液中偶氮苯反式向顺式异构化转变速率常数(ke)分别为0.0285 s–1(线型PCAMA)、0.0621s–1(支化PAC)和0.0650 s–1(星形PNIPAM);在可见光照下,聚合物溶液中偶氮苯顺式向反式异构化转变速率常数(kH)分别为0.0315 s–1(线型PCAMA)、0.0449 s–1(支化PAC)和0.0686 s–1(星形PNIPAM)。除光照异构化机理和通道、能级差异等因素外,拓扑结构所带来的环状偶氮苯堆积密度和链缠结程度不同,可能也是导致动力学参数差异的重要原因。本研究拓展了环状单体在支化和星形聚合物合成方面的应用,发现偶氮苯单元的顺反异构化速率受拓扑结构等因素的影响。综上所述,我们结合控制聚合和连接反应,成功地合成了一些含有功能支化核的多臂和杂臂星。由于支化核上存在刺激断裂键,聚合物在外界刺激下能发生降解型拓扑结构转换,从而带来聚集行为、光学性能、药物负载及释放动力学等性能的变化,并在智能荧光、生物医用材料等领域具有潜在应用价值。本研究发展了多臂和杂臂星的简易合成方法,丰富了星形聚合物的种类及合成方法学,拓展了星形聚合物在刺激响应性生物医药材料、荧光材料等方面的应用。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01）
王双双,陈永明[3]（2014）在《多臂星形聚合物分子内末端基的偶联关环》一文中研究指出合成环形大分子的主要方式是通过大分子头尾端基的高效偶联反应实现的,原理上可以对多臂星形聚合物的末端进行偶联反应,以实现多环聚合物的合成。但是由于聚合物链构象的柔性和随意性,会产生各种随机的分子内不同端基的偶联反应,会带来多环聚合物结构的复杂性。本研究从形成双环聚合物的前驱体--四臂星形聚合物--研究这个问题。采用组成不对称的、含四个ATRP引发点的引发剂Br4,引发苯乙烯(St)聚合生成四臂星形聚苯乙烯(S)4。再将(S)4中四个-Br端基在极稀条件下进行分子内随机的原子转移自由基偶合反应生成双环聚合物c(S)4。由于(S)4四个臂与内核的键链方式是不同的,分子内-Br端基随机的偶合反应可形成含两种异构体混合的双环聚合物产物,两种异构体中环状单元的链接方式不同。通过断裂c(S)4分子中心的二硫键,可以直观的确定双环聚合物中两种异构体的结构为"8"形和"θ"形,并确定了各自的含量。分子内成环反应的效率及产物结构通过体积排除色谱、核磁氢谱、基质辅助激光解离飞行时间质谱及不同化学裂解等方法进行了表征。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会：高分子科学》期刊2014-08-04）
张云[4]（2014）在《肿瘤靶向和环境响应性多臂聚合物胶束的研究》一文中研究指出化疗是目前治疗肿瘤的重要方法之一,可以在一定程度抑制肿瘤细胞生长,但治疗时给患者带来了很大的毒副作用。众多研究者为提高药物的生物利用度和降低药物的毒副作用进行了广泛的研究,其中聚合物胶束是一种有效方法。在纳米尺寸的胶束上接枝的靶向基团使抗癌药物能被运输到病变部位,从而提高病变部位的有效药物浓度,减少用药量,降低药物对正常组织的毒性。纳米胶束在体内有长循环、隐形等特点,有利于增加药物的靶向性。本文旨在合成接枝叶酸基团、氧化还原敏感键等的多臂聚合物,构建载抗肿瘤药物与基因药物的聚合物胶束,并对其特性及生物学性能进行评价。首先,本论文成功地合成了含叶酸(FA)靶向基团、氧化还原敏感键的载药多臂聚合物。FA共价接枝于两亲性聚合物亲水端,可改变多臂聚合物上的接枝数量；抗肿瘤药物羟基喜树碱(CPT)通过二硫键接枝于聚合物的疏水端,可在谷胱甘肽(GSH)的作用下敏感地释放药物。采用溶剂挥发法制备制备四种载药聚合物胶束,平均粒径在100nm左右,临界胶束浓度(CMC)在0.8-2.5μg/ml之间。在GSH作用下胶束的粒径迅速增加达到数百纳米,同时二硫键断裂引起CPT的快速释放。相比直链聚合物胶束,多臂聚合物胶束具有更低的CMC和更高的氧化还原敏感性。不同数量的亲水链段接枝靶向基团FA,导致胶束表面FA密度不同,影响到胶束的细胞吞噬量。结果表明,在多臂两亲嵌段聚合物中有两臂接枝FA、另外两臂接枝CPT时,聚合物胶束的IC50(1.49μg/ml)最低,细胞凋亡比例最高达到84.8%。以上结果表明多臂聚合物的组成和臂的结构的改变能显着影响胶束的性能,通过改变多臂两亲嵌段聚合物中靶向基团和抗肿瘤药物的接枝数量,可达到最佳的抗肿瘤效果。其次,本论文成功地合成了含靶向基团FA、酸度敏感乌头酸键和氧化还原敏感二硫键的多臂聚乙二醇-聚天冬氨酸-2-乙基叁氨-喜树碱载药聚合物,CPT的含量达到9.3%。采用超声法成功制备了聚合物胶束,临界结束浓度分别是0.89μg/ml,平均粒径为126nm, Zeta电位为+11.7mV。该胶束在N/P低于10时能完全结合肿瘤坏死因子(TNF)质粒,获得同时携载抗肿瘤药物和质粒DNA的聚合物胶束,在N/P为15时,粒径最小(115nm)。肝素置换和脱氧核糖核苷酸酶降解实验表明,聚合物胶束对TNF质粒有较强的结合能力和保护作用。载药胶束在10mM的GSH和pH5.0的环境下,粒径增大且稳定性降低,并且快速释放出CPT及TNF质粒,实现了抗肿瘤药物和基因在细胞吞噬过程中控制释放的目的。流式细胞仪结果表明,该胶束成功地介导CPT和TNF质粒进入细胞中。体外转染实验表明,胶束表面的叶酸介导了细胞的内吞作用,提高了质粒的转染效率,CPT和TNF的协同作用可以在低的N/P条件下实现TNF质粒的高表达。细胞的毒性和凋亡结果表明该胶束具有良好的抑制肿瘤细胞生长效果,并且CPT和TNF联合使用进一步增强了对肿瘤细胞生长的抑制作用。(本文来源于《西南交通大学》期刊2014-05-01）
詹宸,王梓,李思,陈宇[5]（2013）在《两亲性多臂星状聚合物的合成及应用研究》一文中研究指出超支化聚合物是一类具有准球形结构的高度支化大分子,在其不规则的分子结构中含有大量内部空穴和末端官能团。由于其独特的结构和性能特点,超支化聚合物已成为高分子领域的研究热点。本文首先用Michael加成合成了一类以氨基为端基的新型超支化聚酰胺-胺聚合物(HYPAMAM),接下来在以2-乙基己酸亚锡为催化剂的条件下成功引发了ε-环己内酯的开环聚合反应,从而得到了以-聚环己内酯(PCL)为壳、聚酰胺-胺(HYPAMAM)(本文来源于《2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题F：功能高分子》期刊2013-10-12）
任士通,常贺飞,郑涛,党小飞,张辽云[6]（2013）在《HBPS-PEO多臂星形聚合物电解质的合成及离子导电性的研究》一文中研究指出通过迭氮化超支化聚苯乙烯(HBPS-N3)与端炔基聚乙二醇单甲醚(ay-PEO)的点击反应,合成了以超支化聚苯乙烯(HBPS)为核、不同分子量的聚氧化乙烯(PEO)为臂的多臂星形聚合物(HBPS-PEO),并利用ATR-FTIR,1H-NMR,GPC对合成的星形聚合物的结构进行了表征.将该种星形聚合物与双叁氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)进行复合,制备了星形聚合物为基体的聚合物电解质,通过交流阻抗技术和DSC对该聚合物电解质的离子导电性能及热性能进行了研究.结果表明,星形结构可以在一定程度上抑制结晶的形成,这种新型的星形聚合物电解质的室温电导率明显高于相应的线形聚合物电解质,当n(EO)/n(Li)=40,PEO臂的分子量为1000时,该星形聚合物电解质的离子电导率最高,30℃时为6.7×10-5Scm-1,40℃时可以达到1.2×10-4Scm-1;TGA结果表明,制备的星形聚合物的初始分解温度(Tonset)都高于360℃,具有良好的热稳定性.(本文来源于《高分子学报》期刊2013年08期）
童永芬[7]（2013）在《多臂支化液晶嵌段聚合物电解质及其固态锂离子电池》一文中研究指出锂离子电池因其能量高、充放电性能好、使用寿命长等特点而受到了人们的广泛关注。应用表明,锂离子电池是一种理想的小型绿色电源,在便携式电子产品如手机、笔记本电脑、摄录像机等方面锂离子电池已得到了广泛应用,在电动摩托车、电动自行车、电动汽车与航空设备等领域也占有重要地位。锂离子电池全固态聚合物电解质,克服了液体电解质电池存在的易漏液、短路、不够安全等问题,同时还弥补了无机固体电解质电导率低、脆性大、成膜性差、机械形变差的不足,更为可贵的是,电池可采用的软性封装材料如铝塑膜等允许弯曲、折迭,电池外形设计可以更加灵活、方便,且总体质量轻,质量比能量大幅度提高。正是因为固态聚合物电解质的稳定性和可靠性,需要制备高电导率的聚合物电解质。聚氧化乙烯(PEO)由于其潜在的优点而被广泛用于聚合物电解质中,但其存在电导率低,和电极相容性差等问题。本文针对目前全固态聚合物电解质室温电导率较低的问题,提出将氰基联苯液晶基元以侧链形式引入到支化的含PEG链段的聚合物中,设计合成新型的液晶性超支化嵌段共聚物,然后将此共聚物和锂盐混合得全固态超支化聚合物电解质薄膜。研究内容总共分为四个部分。第一部分：设计合成新型的液晶性超支化嵌段共聚物4-聚乙二醇-x-(4-氰基-4’-二联苯烷氧基)甲基丙烯酸酯(TPEO-MAxLC-Φ)(x=6,Φ=20,30; x=9,0=10,19)。研究了聚合物结构对性能的影响以及形貌和电导率之间的关系。氰基联苯的强诱导取向作用使四臂共聚物及相应的电解质均有光学各向异性。通过两亲性链段的自组装以及液晶基元的取向作用,热退火处理得到层状的微观相分离结构。由于液晶基元的加入,聚合物电解质的电导率得到提高,原因是液晶基元的引入能有效降低EO链段的结晶性,同时液晶的取向使得电解质中形成有效的锂离子传输通道,有利于离子的有效传输。TPEO-MA9LC-19电解质的室温电导率为2.24×10-5,液晶态下热退火以后达到5.39×10-5S/cm。第二部分：由于侧链型PEG的链段运动能力较大,设计了侧链型的叁臂嵌段共聚物,以甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PPEGMA)和聚[10-(4-氰基-4'-二联苯癸氧基)甲基丙烯酸酯](PMALC)为原料通过ATRP合成。由于氰基联苯的强烈的诱导取向能力使得共聚物和电解质具有光学各向异性。通过液晶态下亲水的醚键和疏水的液晶链段的自组装以及液晶的强烈取向作用使得聚合物和电解质形成层状的结构。并且,由于液晶基元处于核的内外的位置不同导致聚合物和电解质形成两种完全不同的形貌。结果证明液晶基元处于核内部(3PMALC-PPEGMA)的液晶基元之间不易接触形成不连续的分子堆砌,而液晶基元处于核外部的3PPEGMA-PMALC/LiClO4电解质能得到有序的微观相分离结构,形成有利于离子传输的形貌。因此,3PPEGMA-PMALC/LiClO4电解质有着较高的电导率,在液晶态下退火后处理得到的电解质膜的室温电导率达1.0×10-4S/cm。第叁部分：侧链型PEG的引入必然会降低聚合物的力学性能,因此,通过在支化结构中加入聚苯乙烯的方法来增加聚合物的力学性能。以季戊四醇为核,苯乙烯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PEGMA)和x-(4-氰基-4’-二联苯氧基)烷基甲基丙烯酸酯(MAxLC)(x=3,10)为聚合物单体,合成叁嵌段的星型共聚物(4PS-PPEGMA-PMAxLC)(x=3,10)。聚苯乙烯链段(PS)用来增加聚合物的力学性能,聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PPEGMA)是为了传输离子,液晶链段(PMAxLC)用来调控聚合物的形貌。通过热退火使其中的氰基联苯液晶基元诱导聚合物形成纳米尺寸的微观相分离结构,并且液晶基元上有着更长的柔性亚甲基有利于形成更有序的层状结构。由于有序离子通道的形成,该聚合物电解质的电导率有着很大的提高,特别是在温度较高的时候。共聚物4PS-PPEGMA-PMA10LC形成的电解质通过退火处理以后室温电导率可达1.3×10-4S/cm,且有着较高的锂离子迁移数和宽的电化学窗口。第四部分：利用前文合成的叁臂液晶嵌段共聚物(3PMALC-PPEGMA)和液晶小分子4-氰基-4’-[(10-癸氧基](10-BPCN)为增塑剂,加入到大分子量的PEO中,形成二元和叁元的共混体系。液晶共聚物的加入,能降低PEO的结晶性并且进一步诱导分子形成微观相分离结构。为了弥补和修复3PMALC-PPEGMA中的结构缺陷,继续加入液晶小分子已得到更为有序的层状结构,这对形成固定的锂离子传输通道是非常有益的。考察了不同组分共混物的形貌及其电解质的性能,发现当PEO/3PMALC-PPEGMA/10-BPCN的质量比为70/25/5时,所形成的电解质的电导率最高,退火处理后室温电导率达到1.3×10-5S/cm,高的电导率和锂离子迁移数以及宽的电化学窗口,为锂离子固态聚合物电解质的应用提供了一条新的思路。(本文来源于《南昌大学》期刊2013-06-30）
张璇,鹏越峰,蔡青青[8]（2013）在《聚丙烯亚胺-聚谷氨酸苄酯多臂接枝聚合物的制备及其结构表征》一文中研究指出以第二代聚丙烯亚胺树状大分子(PPI)末端的氨基为引发剂,与L-谷氨酸苄酯的N-酸酐(BLG-NCA)进行开环聚合合成了多臂聚丙烯亚胺-聚谷氨酸苄酯聚合物,分别用IR、1H NMR、13C NMR和GPC对聚合物结构进行表征。结果表明,PPI端氨基能够作为引发剂参与反应引发BLG-NCA开环聚合,并证实成功合成了多臂聚丙烯亚胺-聚谷氨酸苄酯聚合物。该聚合物有望成为新型的非病毒基因载体材料。(本文来源于《中山大学学报(自然科学版)》期刊2013年03期）
李霖[9]（2013）在《基于多臂星状聚合物的稳定囊泡的制备及应用研究》一文中研究指出本论文首先合成了以超支化聚乙烯亚胺（PEI）为亲水内核，以聚-环己内酯（PCL）为疏水外臂的两亲性多臂星状共聚物，再将PCL的端羟基全部或部分转变为自由基可交联的甲基丙烯酸酯基（MA），得到了聚合物PEI-b-PCL-MA。当端羟基完全被MA取代时，所得的PEI-b-PCL-MA可在水中自组装成单独的空心囊泡，而当端羟基只被MA部分取代时，PEI-b-PCL-MA自组装成的囊泡会聚集在一起形成复合囊泡。通过透射电子显微镜和动态光散射的表征，我们发现MA基团在经过交联后，将得到一种新型共价稳定囊泡（CSVs），并且这种CSVs并不是简单的双层结构，而是在双层结构中间还夹杂着一些PEI-b-PCL-MA星状聚合物单元。所得的CSVs可作为主体用于制备金纳米粒子（AuNPs）团簇，相较于其未交联的前体，CSVs在很宽的氮原子与金原子浓度比（[N]/[Au]）范围内都能够很好地稳定金纳米粒子团簇。团簇中金纳米粒子的直径为4-6nm，相邻金纳米粒子间的距离可通过[N]/[Au]进行调节，不同比例下所形成CSVs-AuNPs复合物的溶液颜色可由棕色转变为红色、紫色，甚至蓝色。这种CSVs-AuNPs复合物还可以作为纳米载体进一步地负载疏水性客体芘，并且复合物中金纳米粒子的量越多，它对芘的负载能力就越弱。(本文来源于《天津大学》期刊2013-05-01）
李丰[10]（2011）在《新型酯类多臂侧链液晶聚合物的合成与表征》一文中研究指出液晶高分子被称为是一类全新的高性能材料,而酯类液晶高分子在其液晶领域已经得到了巨大的发展,并取得了较大的成就,其合成方法与性能研究也日益完善。芳香酯类星型液晶作为一类与传统棒状液晶分子结构截然不同的新型液晶化合物,有着重要的理论意义和潜在的应用价值。本论文在查阅了大量相关文献的基础上,以3,5-二羟基苯甲酸、3,4,5-叁羟基苯甲酸为中心合成了不同端基的芳香酯类星型液晶系列化合物,通过POM、FT-IR、1H-NMR、DSC对液晶化合物单体进行了表征,此外,还对所合成的液晶化合物与聚甲基含氢硅氧烷进行了接枝共聚。本论文对星型液晶化合物的合成及新型液晶聚合物的研究工作进行了进一步研究,不仅丰富了新型液晶化合物的种类,又为设计和合成具有特定性能的侧链液晶聚合物提供了一定的理论依据,同时还对研究新型侧链液晶聚合物的应用奠定了基础。本文设计与合成了八种星型单体和叁种棒状手性单体。八种星型单体分别是：4-[3,5-二(对乙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基-4’-对烯丙氧基苯甲酰氧基苯(M1),[3,5-二(对乙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基对烯丙氧基苯甲酰氧基己二醇双酯(M2),4-[3,5-二(对硝基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基-4’-对烯丙氧基苯甲酰氧基苯(M3),[3,5-二(对硝基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基对烯丙氧基苯甲酰氧基己二醇双酯(M4),4-[3,4,5-叁(对乙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基-4'-对烯丙氧基苯甲酰氧基苯(M5),[3,4,5-叁(对乙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基对烯丙氧基苯甲酰氧基己二醇双酯(M6),4-[3,4,5-叁(对硝基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基-4'-对烯丙氧基苯甲酰氧基苯(M7),[3,4,5-叁(对硝基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基)]苯甲酰氧基对烯丙氧基苯甲酰氧基己二醇双酯(M8)；叁种棒状手性单体分别是：4-烯丙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基戊酰氧基胆甾醇酯(M9),4-烯丙氧基苯甲酰氧基苯氧甲酰基壬酰氧基胆甾醇酯(M1o),4-烯丙氧基苯甲酰氧基异丙酰氧基薄荷醇酯(M11)。此外,将单体M5和M9、M7和M9、M8和M9分别与聚甲基含氢硅氧烷聚合,得到P1、P2和P3叁个系列的共聚物。所合成的液晶单体和叁个系列侧链液晶聚合物在国内外均未见报道。实验结果表明：除星型单体M2和M4、棒状手性单体M10和M11没有液晶性能外,其他均为液晶化合物。其中M1-M8为热致互变向列液晶；M9为热致互变胆甾液晶。P1-P3系列均为热致互变液晶聚合物。聚合物P1、P2系列的玻璃化温度Tg和清亮点Ti随着星型单体的增加都有升高的趋势；聚合物P3系列的玻璃化温度Tg和清亮点Ti随着星型单体的增加有降低的趋势,并都有较宽的液晶范围。(本文来源于《东北大学》期刊2011-06-01）
多臂聚合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
星形聚合物具有不同于其线型类似物的独特结构与功能,它们的合成及性能研究在近年来引起了广泛关注。在分子设计中引入刺激响应链段和刺激断裂键,既能拓展聚合物的功能和应用,又能带来刺激触发的拓扑结构转变,在最近受到了大家的青睐。从材料应用的角度来考虑,发展便捷高效的合成方法,能为星形聚合物的大规模合成和应用奠定坚实的基础,因此会成为聚合物设计合成的一种重要发展趋势。现有合成方法已能有效控制支化聚合物的分子量和支化度,而且支化位点、支链和末端单元能提供很多反应性位点,因此支化聚合物能作为功能星形聚合物的一种重要构筑基元—支化内核。本研究将“活性”/控制聚合和偶联反应结合起来,合成了含有可断裂支化内核、支化点含可断裂键的Am、AmBn和AxByCz等类型多臂和杂臂星。在此基础上,研究了结构-性能之间的内在关系,考察了外界刺激对结构转变与聚集行为的影响,同时初步探索了它们在材料领域的潜在应用。具体内容和研究结果如下:(1)内层支化核上含双硫键的(PEG)m(PCL)n(m≈n≈23)型杂臂星的合成及性能研究:主要合成过程为:1)以4-氰基-4-硫代苯甲酰硫基戊酸丙烯酰氧基乙基二硫乙酯(ACP)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料,进行自缩合型可逆加成-断裂链转移聚合,合成了支化PGMA。2)采用端羧基化聚乙二醇单甲醚(PEG-COOH)与支化PGMA进行环氧-开环偶联反应,得到羟基化的多臂星形PEG。3)以星形PEG为大分子引发剂进行己内酯(CL)的开环聚合,合成了(PEG)m(PCL)n杂臂星。4)对杂臂星进行后修饰,在支化核上引入香豆素、炔基和烷基溴等官能团。所合成星形聚合物分子量可控,分子量分布指数较低(PDI=1.13-1.44)。通过比较香豆素基杂臂星及其还原样品在THF、水和二者的混合溶剂中的荧光量子效率(ΦF)和流体力学直径,研究了分子结构、荧光官能团位置以及溶剂极性对聚合物荧光性能和聚集行为的影响。随着水含量的增加,聚合物溶液的荧光量子效率逐渐增大,在THF溶液中ΦF为5.7%,在水溶液中ΦF增大到44.2%,还原样品的ΦF值呈现不同的溶剂依赖性,说明了分子量、拓扑结构和香豆素键接位点对荧光性能具有显着影响。TEM测试结果表明,不同溶液中形成的聚集体主要呈胶束、囊泡和支化胶束等形貌。(2)具有多重刺激响应的叁组分AxByCz型杂臂星的合成和性能研究:从ACP出发,依次进行GMA的RAFT SCVP和N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的RAFT扩链聚合,合成了含支化PGMA核的星形PNIPAM。然后,用2-溴丙酸与星形聚合物内层支化PGMA进行偶联反应,得到支化核上含有烷基溴和羟基的星形PNIPAM。最后,以功能星形PNIPAM为大分子引发剂,依次进行丙烯酸叔丁酯(t BA)的原子转移自由基聚合和CL的开环聚合,并结合Pt BA的选择性水解反应,得到了(PNIPAM)x(Pt BA)y(PCL)z(简称为S4)和(PNIPAM)x(PAA)y(PCL)z(S5)叁组分杂臂星。GPC-MALLS和1H NMR等测试结果表明,星形聚合物的分子量可控,PDI为1.12-1.28。采用Bu3P对S4还原降解,实现了星形聚合物降解型拓扑结构的转化。对S5胶束进行温度、p H和还原刺激时,聚集体能二次聚集形成尺寸大小不同的微相分离胶束和支化胶束等聚集体。S5聚集体能有效地负载阿霉素,在不同刺激条件下进行体外释放时,24 h后DOX累积释放量为23.4%(T=25 oC)。在37 oC下,24 h后的药物累积释放量分别增加到39.1%(p H 5.3),55.7%(10 m M DTT)和63.4%(p H5.3+10 m M DTT)。(3)内层支化核上含缩醛键和环状偶氮苯的多臂星形PNIPAM的合成及性能研究:先进行4-(硫代苯甲酰硫基)-4-氰基戊酸4-(1-(2-(丙烯酰氧)乙氧基)乙氧基)丁酯(ABCP)和环状偶氮苯类甲基丙烯酸酯类单体(CAMA)的RAFT SCVP,合成了同时含有缩醛键和环状偶氮苯单元的支化PAC;再以支化聚合物为大分子RAFT试剂进行NIPAM的RAFT扩链聚合,得到了含功能支化核的星形PNIPAM。同时,采用二硫代1-萘甲酸2-氰基-2-丙酯(CPDN)进行CAMA的RAFT聚合,合成了线型PCAMA。所合成叁类聚合物的分子量可控,PDI为1.33-1.46。研究了星形PNIPAM的水相自组装行为,发现外界刺激能改变聚集体的尺寸大小和粒径分布,说明分子量、拓扑结构、端基种类和数量、偶氮苯顺反异构化转变等因素对聚集行为有一定的影响。TEM测试表明,所形成的聚集体主要为胶束和复合胶束。同时,也考察了聚合物拓扑结构对环状偶氮苯光致异构化转变的影响。在紫外光照下,聚合物THF溶液中偶氮苯反式向顺式异构化转变速率常数(ke)分别为0.0285 s–1(线型PCAMA)、0.0621s–1(支化PAC)和0.0650 s–1(星形PNIPAM);在可见光照下,聚合物溶液中偶氮苯顺式向反式异构化转变速率常数(kH)分别为0.0315 s–1(线型PCAMA)、0.0449 s–1(支化PAC)和0.0686 s–1(星形PNIPAM)。除光照异构化机理和通道、能级差异等因素外,拓扑结构所带来的环状偶氮苯堆积密度和链缠结程度不同,可能也是导致动力学参数差异的重要原因。本研究拓展了环状单体在支化和星形聚合物合成方面的应用,发现偶氮苯单元的顺反异构化速率受拓扑结构等因素的影响。综上所述,我们结合控制聚合和连接反应,成功地合成了一些含有功能支化核的多臂和杂臂星。由于支化核上存在刺激断裂键,聚合物在外界刺激下能发生降解型拓扑结构转换,从而带来聚集行为、光学性能、药物负载及释放动力学等性能的变化,并在智能荧光、生物医用材料等领域具有潜在应用价值。本研究发展了多臂和杂臂星的简易合成方法,丰富了星形聚合物的种类及合成方法学,拓展了星形聚合物在刺激响应性生物医药材料、荧光材料等方面的应用。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
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