导读:本文包含了不对称环化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:不对称催化,手性膦催化,环化反应,MBH碳酸酯
不对称环化论文文献综述
张鹏飞[1]（2019）在《MBH醇衍生物的不对称环化反应研究》一文中研究指出不对称合成是当今有机化学学科的重要研究领域,其中有机小分子不对称催化更是近年来有机催化领域的研究热点。随着有机小分子催化的不断发展,有机膦试剂在有机催化合成方向上逐渐崭露头角。特别是手性有机小分子膦催化剂由于其温和的反应条件、高效的反应活性以及广泛的适用范围在近年来得到了蓬勃的发展,并应用于一系列不同类型的不对称催化反应:加成反应、环化反应、Rauhut-Currier(RC)反应及Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应等。MBH醇衍生物是有机合成化学中非常难得的合成砌块,尤其是在手性有机小分子膦催化MBH醇衍生物在环化反应中具有极其广泛的应用。一般地,MBH醇衍生物在合成化学中常常扮演3-碳合成子被应用于环加成反应;然而其作为1-碳合成子的研究则鲜有报道。基于此,本论文的研究内容如下:手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮为反应底物,利用手性有机小分子双膦催化剂,构建了一系列含吡啶基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物,目标产物的收率30%-85%、对映选择性83%-95%、非对映选择性>20:1。手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮氮氧化物的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和氮氧化物酮为反应底物,利用手性有机小分子单膦催化剂,得到了一系列含吡啶氮氧化物基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物,目标产物的收率31-96%、对映选择性96%->99%、非对映选择性>20:1。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
任小瑞[2]（2019）在《有机催化的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应及[3+3]-环化反应研究》一文中研究指出近年来,有机小分子催化的不对称合成快速发展,为简洁,高效,快速的构筑手性化合物提供了一种重要方法。Diels-Alder反应和[3+3]-环化反应作为构筑六元碳环或杂环的重要方法,通过有机小分子催化的Diels-Alder反应或者[3+3]-环化反应实现手性六元环骨架的构筑,往往表现出显着优势。本论文以开发有机小分子催化的不对称氮杂Diels-Alder反应及[3+3]-环化反应为主题,探索了有机小分子催化在多环体系构筑中的应用。全文分为以下叁个部分。第一章:不对称催化氮杂Diels-Alder反应研究进展。本章根据不同的催化模式,对近年来不对称氮杂Diels-Alder反应研究进行了总结、归纳。第二章:有机催化的恶唑酮参与的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应研究。恶唑酮衍生的烯醇在有机小分子催化中常作为亲核试剂使用,但是仅有几例利用其作为的亲双烯体的氧杂Diels-Alder反应被报道。本文以恶唑酮作为亲双烯体,发展了一种双功能有机催化剂催化下,糖精衍生的1-氮杂丁二烯与恶唑酮之间的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应,实现了一种手性叁环骨架的构筑。第叁章:有机催化的硫代吲哚酮参与的不对称[3+3]-环化反应研究。有机硫化合物在生物和药物化学中发挥着巨大的作用,其中噻喃骨架作为许多药物分子的核心结构,实现其不对称合成具有重要意义。我们利用双功能有机催化剂催化,开发了硫代吲哚酮与2-硝基烯丙基乙酸酯之间的不对称[3+3]-环化反应,为构筑具有潜在药物活性的吲哚并噻喃类化合物提供了一种新方法。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-06-01）
肖园园,王有名,周正洪[3]（2019）在《有机催化不对称[3+3]环化合成新型光学活性稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮（英文）》一文中研究指出发展了一种手性双功能方酰胺催化的4-羟基-2(H)-吡喃并[2',3':4,5]吡喃并[2,3-c]吡唑-2,5(7H)-二酮与(E)-2-硝基烯丙基醋酸酯之间的对映选择[3+3]环化反应,为立体选择构筑稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮骨架提供了途径.在衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺的手性双功能方酰胺的催化下,以中等至较高产率、高的反式选择性和中等至优秀的对映选择性得到了一系列具有两个连续手性中心的新型稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期）
张宇辰[4]（2019）在《铜和有机小分子协同催化的不对称串联环化反应研究》一文中研究指出铜作为一种廉价的金属催化剂已经成为化学家们的研究热点,铜催化的化学转化类型也呈爆发式增长。在近几十年中,铜和有机小分子联合催化体系得到了快速发展。目前,化学家们已经开发了铜/手性胺、铜/手性Br(?)nsted酸、铜/手性Br(?)nsted碱以及铜/手性Lewis碱联合催化体系,发展了许多单一催化体系难以完成的反应并实现立体选择性控制。因此,开发新的联合催化体系并实现更加丰富的化学转化具有重要的研究价值。本文研究了多种铜配合物和手性碱联合催化的不对称串联环化反应,高效构建了结构多样的手性杂环化合物及合成中间体。通过铜和手性Br(?)nsted碱协同催化策略,我们发展了乙炔基苯并恶嗪酮与丙二腈衍生物的不对称炔丙基取代/氢胺化串联反应,合成了结构多样的手性3-吲哚啉丙二腈衍生物。协同催化体系中的手性铜配合物及奎宁-脲催化剂对反应立体选择性的控制都具有重要的作用,二者构型匹配才能获得最佳的反应结果。二氢呋喃衍生物不仅广泛存在于天然产物和医药中间体中,还是一类非常有用的合成中间体。我们利用铜和手性Br(?)nsted碱的协同催化策略发展了乙炔基碳酸乙烯酯与丙二腈的不对称[3+2]串联环化反应,高收率和高立体选择性地合成了多取代二氢呋喃衍生物。产物含有的炔基及氰基官能团,可以进行多种化学转化,合成结构更复杂的手性分子。我们分别利用手性异硫脲和铜协同催化体系以及手性异硫脲和布朗斯特酸协同催化体系发展了 α,β-不饱和芳酯与烯胺的不对称[3+3]串联环化反应,成功拓展了手性异硫脲经α,β-不饱和酰基铵盐中间体催化的不对称反应的类型,实现了结构多样的手性二氢吡啶酮衍生物的合成。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01）
马继国[5]（2019）在《手性联芳吡哆醛催化甘氨酸酯α位对α,β-不饱和酯的不对称Michael加成/环化反应的研究》一文中研究指出γ-内酰胺是有机化合物中常见的结构片段,在生物活性分子中扮演着至关重要的角色。这些γ-内酰胺结构单元大多具有光学活性,并且广泛存在于天然产物和药物分子中。目前,合成手性γ-内酰胺化合物的方法很多,但是,现有的方法经常会存在操作繁琐,合成步骤长,反应条件苛刻等问题,因而发展高效的合成手性γ-内酰胺的方法具有重要的价值。维生素B_6作为辅酶可以催化生物体内酮酸转氨化和aldol反应。基于此,我们设想模拟生物体内的酶催化体系,以维生素B_6作为核心骨架开发出一系列手性催化剂,催化甘氨酸叔丁酯α位对α,β-不饱和酯的不对称迈克尔加成,产物发生分子内环化,从而得到一系列的手性γ-内酰胺化合物。该催化反应对环境友好、操作简单、条件温和,为手性γ-内酰胺化合物的合成提供了一种高效、绿色的合成新方法。本文主要包括以下叁个部分:(1)设计并合成一系列手性联芳吡哆醛催化剂,用以探索甘氨酸酯α位对α,β-不饱和酯的Michael加成/环化反应。(2)通过条件的逐步筛选,筛选出最优的反应条件。(3)设计合成底物,在最优反应条件下,对底物进行了拓展,都能获得较高的收率和对映选择性。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-05-01）
周煌[6]（2019）在《可见光催化的甘氨酸酯的[2+3]环化及不对称烯丙基化反应研究》一文中研究指出在过去的十年间,可见光催化由于其绿色环保、反应条件温和等特点,已被广泛应用于有机合成中。最近可见光催化逐渐成为有效地引发胺类N原子α位C_(sp3)-H键官能团化反应的方法。但是目前大多数此类研究主要集中于叁级胺类底物的α-C_(sp3)-H键官能团化,而对于二级胺类底物的α-C_(sp3)-H键官能团化则研究得很少。本论文的研究内容集中于可见光催化的甘氨酸酯的α-C_(sp3)-H键官能团化反应,主要包括以下两部分内容:一、发展了一种非金属条件下,可见光与酸协同催化的甘氨酸酯与α-当归内酯间的形式[2+3]环化反应。该反应提供了一种在室温以及空气氛围下直接、温和的合成一系列多取代吡咯烷酮的方法。此外,该方法能够在克级规模下实现。温和的反应条件、廉价的底物和催化剂使该方法有望在多取代吡咯烷酮的合成中得到应用。二、发展了一种甘氨酸酯的氧化不对称C_(sp3)-H烯丙基化方法,该“一锅法”反应包含两个催化过程:首先在可见光催化下将甘氨酸酯氧化为亚胺,然后在BINOL衍生物的催化下,亚胺与烯丙基硼酸酯反应得到手性甘氨酸酯。该反应提供了一种在室温及空气氛围下,可温和、高效地合成一系列烯丙基取代的手性甘氨酸酯类化合物的方法。此外,该方法展现出较好的产率和优异的对映选择性。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
廖娜[7]（2019）在《邻炔基苯甲醛、苯胺和重氮膦酸酯参与的不对称叁组分环化/Mannich串联反应研究》一文中研究指出本文设计并合成了一系列手性布朗斯特酸配体,将其与金属盐作用形成络合物,用于催化邻炔基苯甲醛、苯胺和重氮膦酸酯参与的不对称叁组分环化/Mannich串联反应,合成了多取代的手性1,2-二氢异喹啉类化合物。通过对反应条件的优化,最终能以高达97%的收率和高达98%的对映选择性获得目标产物。该反应具有条件温和、催化剂易于回收、底物适用范围广、原子经济性高等优点。此类反应也为合成手性1,2-二氢异喹啉类化合物提供了新方法。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
邹良良[8]（2019）在《手性螺环磷酸银催化的不对称Kabachnik-Fields/环化串联反应研究》一文中研究指出杂环化合物形成了有机化学的一个重要分支,因其结构多样性和有效的生物活性,引起了有机化学家极大的研究兴趣。碳-杂键的构筑是合成杂环化合物最简单有效的方法。有机含氮、含磷化合物与生命化学密切相关,参与机体的能量转换、物质代谢、遗传信息的表达等几乎所有生命活动,因此,碳-氮(C-N)和碳-磷(C-P)键的构筑在碳-杂键的形成中占据着十分重要的地位。1,2-二氢异喹啉类杂环化合物、α-氨基膦酸及其衍生物是一类重要的含氮、含磷有机物,且具有广泛的生物活性,特别是其手性类化合物普遍存在于药物分子及天然产物中,因此C1-磷酸酯取代的二氢异喹啉及其衍生物的不对称合成具有重要的研究价值和应用价值。本文设计了邻炔基苯甲醛、伯胺与亚磷酸二烷基酯参与的不对称叁组分Kabachnik-Fields/环化串联反应。通过手性螺环磷酸银催化,可以快速高效地合成多种具有1,2-二氢异喹啉结构的手性α-氨基膦酸酯类化合物,极大发展了不对称合成该类杂环化合物的方法。通过对Lewis酸、手性Bronsted酸以及反应条件的筛选和优化,最终确定以Ag_2CO_3作为Leiws酸、3,3’位为4-(4-~tBuC_6H_4)-3-CH_3C_6H_3取代基的螺环磷酸作为手性Bronsted酸、以甲基叔丁基醚作为溶剂,加入5?MS,在-10℃的条件下反应,可获得高达99%的收率以及94%的对映选择性。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
王辛旭[9]（2019）在《手性联芳吡哆醛催化甘氨酸酯α位对α,β-不饱和酮的不对称Michael加成/环化反应的研究》一文中研究指出脯氨酸衍生物具有很好的生物活性,是多种生物活性分子的关键片段,在小分子催化、生物医疗及生物化学领域都具有重要应用。至今,多取代脯氨酸及其衍生物的合成方法已经发展了很多,但现有的合成方法大多合成步骤繁杂、反应条件苛刻,因而寻找更高效合成多取代脯氨酸及其衍生物的方法有重要意义。自然界的合成手法巧妙、高效,其中维生素B6作为辅酶催化着很多生化反应。在维生素B6作为辅酶的条件下,甘氨酸的α位被活化,可以直接对醛加成得到邻羟基氨基酸。受此反应的启发,我们希望能以维生素B6作为核心骨架开发出一类手性催化剂,催化甘氨酸叔丁酯α位对α,β-不饱和酮进行加成,一步合成多取代手性脯氨酸类衍生物。该催化反应环境友好,反应条件温和,操作简单,为脯氨酸及其衍生物的合成提供了一种高效、绿色的合成路径。本文的主要工作包括以下几个方面:(1)使用手性吡哆醛催化剂对反应进行了初步探索,并确定了反应的初始条件。(2)发展并合成了一系列具有不同酰胺侧链的轴手性吡哆醛催化剂。使用初始条件对所发展的催化剂进行了筛选,并确定了反应性能最好的催化剂。之后使用最优催化剂对反应条件进行了系统筛选。其中包括溶剂、温度、浓度和添加剂等。(3)使用所得最优的条件对底物进行了拓展,并得到较好的结果其中产率最高可达95%,ee值最高可达86%。(4)通过对反应的研究和大量实验现象,我们对该反应机理进行了合理推测。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-03-01）
段昌林[10]（2019）在《铑催化的1,6-烯炔的不对称炔化环化反应研究》一文中研究指出在现代有机合成中,碳碳叁键是一种非常重要且有用的官能团,其特定的结构决定了其后续可以发生多种反应。例如,通过水合,氢化,硼氢化和点击反应等,炔基很容易转化为羰基,烷基,烯基和杂芳基等。因此,以炔基构建的立体中心结合其可以发生的各种反应,将获得一系列手性结构的化合物。目前,过渡金属催化端炔与不饱和化合物的氢炔化反应已被广泛研究,成为一种引入炔基具有吸引力的,高效的,原子经济性的方法。本论文第一部分系统的研究了铑催化的含有环己二烯酮的1,6-烯炔的不对称炔化串联环化反应。反应体系采用双(降冰片二烯)四氟硼酸铑(Rh(nbd)_2BF_4)作为催化剂,(R)-SEGPHOS为配体,叁异丙基硅基乙炔为炔源,碳酸铯作为碱,甲苯作为反应溶剂,80 ~oC条件下,反应5 h,可以以高达88%的产率,和高达96%的对映选择性得到含有顺式氢化苯并呋喃环的炔化环化产物。此反应底物普适性好,拓展了28个不同结构的底物。通过雌酚酮衍生的底物,证明了产物的立体化学是由配体完全调控的。推测反应过程先是叁异丙基硅基乙炔在碱作用下生成炔基铑中间体,然后再对1,6-烯炔的炔烃进行区域选择性加成,生成烯基铑中间体,烯基铑中间体在配体调控作用下对环己二烯酮进行对映选择性的共轭加成,最后铑质解生成炔化环化产物。产物上的硅炔基团可以进行多样性的合成转化,例如在氟化四丁基胺(TBAF)作用下对硅炔基团进行去硅化反应,可以得到端炔。端炔可以与对溴碘苯进行Sonogashira偶联反应,形成芳基取代的内炔;也可以与迭氮化合物发生点击反应,获得叁唑化合物;还可以与N-溴代丁二酰亚胺在硝酸银作用下进行溴代反应等。通过进行克级规模实验,以良好的收率和恒定的ee值得到目标产物,证明了该反应在合成应用中的实际价值。这是铑催化的硅基乙炔和1,6-烯炔的第一个高度化学,区域和对映选择性的炔基化反应与分子内共轭加成反应的串联反应。该串联反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性,可以高效的获得含有硅基乙炔片段的光学纯的顺式氢化苯并呋喃环骨架化合物。这类骨架广泛存在于医药和生物活性分子中,我们的方法为合成和后续修饰这类骨架化合物提供了一种新的途径。第二部分,介绍了在铑催化端炔的氢芳化反应中参与的部分工作。通过使用特殊溶剂AcOH,在温和条件下开发了Cp*Rh(III)催化端炔的氢芳化反应。该反应具有优异的收率(50%-99%),广泛的底物范围(37个底物)和良好的官能团兼容性,为合成烯基化的杂环化合物提供了一种高效的方法。同时在该反应中,端炔的量可以减少到1.2当量,表明AcOH在该反应中起到了重要作用。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-02-27）
不对称环化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
近年来,有机小分子催化的不对称合成快速发展,为简洁,高效,快速的构筑手性化合物提供了一种重要方法。Diels-Alder反应和[3+3]-环化反应作为构筑六元碳环或杂环的重要方法,通过有机小分子催化的Diels-Alder反应或者[3+3]-环化反应实现手性六元环骨架的构筑,往往表现出显着优势。本论文以开发有机小分子催化的不对称氮杂Diels-Alder反应及[3+3]-环化反应为主题,探索了有机小分子催化在多环体系构筑中的应用。全文分为以下叁个部分。第一章:不对称催化氮杂Diels-Alder反应研究进展。本章根据不同的催化模式,对近年来不对称氮杂Diels-Alder反应研究进行了总结、归纳。第二章:有机催化的恶唑酮参与的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应研究。恶唑酮衍生的烯醇在有机小分子催化中常作为亲核试剂使用,但是仅有几例利用其作为的亲双烯体的氧杂Diels-Alder反应被报道。本文以恶唑酮作为亲双烯体,发展了一种双功能有机催化剂催化下,糖精衍生的1-氮杂丁二烯与恶唑酮之间的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应,实现了一种手性叁环骨架的构筑。第叁章:有机催化的硫代吲哚酮参与的不对称[3+3]-环化反应研究。有机硫化合物在生物和药物化学中发挥着巨大的作用,其中噻喃骨架作为许多药物分子的核心结构,实现其不对称合成具有重要意义。我们利用双功能有机催化剂催化,开发了硫代吲哚酮与2-硝基烯丙基乙酸酯之间的不对称[3+3]-环化反应,为构筑具有潜在药物活性的吲哚并噻喃类化合物提供了一种新方法。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称环化论文参考文献
[1].张鹏飞.MBH醇衍生物的不对称环化反应研究[D].哈尔滨工业大学.2019
[2].任小瑞.有机催化的不对称反电子需求的氮杂Diels-Alder反应及[3+3]-环化反应研究[D].兰州大学.2019
[3].肖园园,王有名,周正洪.有机催化不对称[3+3]环化合成新型光学活性稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮（英文）[J].有机化学.2019
[4].张宇辰.铜和有机小分子协同催化的不对称串联环化反应研究[D].中国科学技术大学.2019
[5].马继国.手性联芳吡哆醛催化甘氨酸酯α位对α,β-不饱和酯的不对称Michael加成/环化反应的研究[D].上海师范大学.2019
[6].周煌.可见光催化的甘氨酸酯的[2+3]环化及不对称烯丙基化反应研究[D].兰州大学.2019
[7].廖娜.邻炔基苯甲醛、苯胺和重氮膦酸酯参与的不对称叁组分环化/Mannich串联反应研究[D].西南大学.2019
[8].邹良良.手性螺环磷酸银催化的不对称Kabachnik-Fields/环化串联反应研究[D].西南大学.2019
[9].王辛旭.手性联芳吡哆醛催化甘氨酸酯α位对α,β-不饱和酮的不对称Michael加成/环化反应的研究[D].上海师范大学.2019
[10].段昌林.铑催化的1,6-烯炔的不对称炔化环化反应研究[D].上海师范大学.2019