导读:本文包含了烯丙基锡论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:丙基,丁基,衍生物,不饱和,氧化碳,萘酚,羰基。
烯丙基锡论文文献综述
明慧星[1]（2016）在《钯催化邻溴苄基溴、一氧化碳与叁丁基烯丙基锡偶合反应机理研究》一文中研究指出2-萘酚在最近几年内的有机合成中发挥了重要的作用,这是由于其在合成应用方面的重要性。2-萘酚可以作为制备几种杀菌剂、天然产物、染料中间体以及生物活性物质中普遍且关键的有机合成原料。在过去的几十年内主要是通过分子内环化反应来制备单取代和多取代的2-萘酚衍生物,例如亲电环合、氧化环合、分子内醇醛缩合以及Dieckmann缩合等等。但是他们的应用在有机合成中受到了一些限制,比如这些方法通常包括苛刻的反应条件、昂贵的反应底物、低产率以及需要多步合成反应。本文在实验条件下采用密度泛函理论对邻溴苄基溴、一氧化碳与叁丁基锡丙基锡合成2-萘酚的钯催化偶合反应详细的机理进行了研究,主要内容如下所述:第一部分简述了钯催化Stille交叉偶联反应、Heck交叉偶联反应和羰基化反应的发展及其应用。此外,我们也介绍了合成2-萘酚的研究背景和意义。第二部分简单概括了文中所涉及到的理论基础内容,比如密度泛函理论、溶剂化效应和过渡态理论。第叁部分我们对合成2-萘酚的反应机理通过对一系列的反应中间体和过渡态其合理结构的计算进行了详细的研究,计算结果表明在整个催化循环过程中,单膦路径均比双膦路径更有利于反应的进行。在整个反应中,我们提出并讨论了两条可能的机理。通过对机理一与机理二能量的比较,发现机理一更有益于产物2-萘酚的生成。更优的机理是由羰基Stille偶合反应(氧化加成、金属转化、羰基加成、羰基插入和还原消除)和分子内Heck反应(氧化加成、迁移插入、β-H迁移和还原消除)这两部分组成的。在羰基Stille偶合反应中,由于羰基加成与插入步和金属转化步的顺序不同而产生了两条路径(路径1与路径2)。由于路径1与路径2的能量很接近(气相对应的能量是33.7kcal/mol和28.8 kcal/mol,液相中对应的能量是29.8 kcal/mol与29.9 kcal/mol),所以两条路径皆可以在乙腈作为溶剂的条件下进行。羰基Stille偶合反应中的金属转化步是整个催化循环反应的决速步。分子内Heck反应对于羰基Stille偶合反应来说是比较容易发生的部分,它的主要步骤是A14的氧化加成以及BrPd(PH3)的迁移步。最后,通过闭环得到产物2-萘酚。此外,我们采用了自洽场极化连续模型(SMD)对气相中优化的结构进行了溶剂化效应的计算。发现溶剂并没有改变整个反应的自由能的基本趋势。本工作的研究结果为我们提供了反应机理以及有助于我们进一步研究其他过渡金属催化碳碳偶合反应。(本文来源于《山西师范大学》期刊2016-04-10）
冯秀娟,孙健,于晓强,山本嘉则,包明[2]（2014）在《纳米钯催化CO_2或CO与苄基卤代物、叁丁基烯丙基锡的叁组分反应》一文中研究指出过渡金属催化活化CO2形成新C–C键是一种非常有效的CO2固定方法,此方法不仅反应条件温和,而且具有较高的化学选择性和底物兼容性。而过渡金属催化插羰Stille偶联反应也是一种重要的羰基化方法。2001年,包明等人首次报道了Pd催化氯化苄与叁丁基烯丙基锡的烯丙基化-脱芳构化反应,并认为反应中形成的π-苄基-π-烯丙基钯是该反应的活性中间体[1]。随后,我们课题组围绕这一中间体展开了一系列的研究工作,并取得了优异的成果[2~4]。在我们进一步研究该中间体反应特性的过程中,惊喜地发现,Pd/TBAB催化体系具有很高的催化活性和选择性,可分别与CO2或CO反应,专一地得到1-丁烯酸苄酯、和?,β-不饱和酮产物[5,6]。随后对反应液进行TEM测试发现,反应体系中原位生成了纳米钯颗粒,纳米钯才是反应真正的催化活性物种。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第12分会：催化化学》期刊2014-08-04）
孙安乐[3]（2013）在《钯催化苄基氯衍生物、CO_2和叁丁基烯丙基锡羧化偶联反应研究》一文中研究指出二氧化碳(C02)是一种非常理想的碳源,其具有丰富、无毒、廉价和可再生等特点。然而由于CO2的热力学和动力学稳定性,使得活化转化CO2非常困难。在利用这个吸引人的和环境友好的原料过程中,催化剂起到了非常重要的作用。在过去的几十年中,人们报道了很多关于CO2的固定方法。在这些方法中,利用过渡金属活化转化CO2形成新C-C键的方法成为了一种非常有效的CO2的固定方法,此方法不仅反应条件比较温和而且具有较高的化学选择性和底物兼容性。本论文对钯催化的苄基氯衍生物、CO2和叁丁基烯丙基锡的羧化偶联反应进行了一系列的研究,主要内容如下：1.以苄氯、C02和叁丁基烯丙基锡的羧化偶联反应为模型反应,考察了多种因素对此反应的影响,筛选出了最佳反应条件：钯催化剂前体为Pd(acac)2(5mol%),添加剂为TBAB(1.4equiv),溶剂为THF(5mL), CO2压力为2.0MPa,温度为70℃,时间为24h。在上述最佳反应条件下,研究了其他苄基氯衍生物、CO2和叁丁基烯丙基锡的羧化偶联反应,收率为64%-86%。2.研究结果显示,当用芳环上带有供电子基或弱吸电子基的苄氯作为底物时,可以得到较高的反应收率；然而当用芳环上带有强吸电子基的苄氯作为底物时,反应收率有所降低。另外,当用萘苄氯作为底物时也得到了较高收率的羧化偶联产物。(本文来源于《大连理工大学》期刊2013-06-01）
龚根飞[4]（2013）在《烯丙基锡试剂的合成及其烯丙基化反应的研究》一文中研究指出在有机合成中,路易斯酸催化的醛酮的烯丙基化反应已有30年的历史,它是碳碳偶联反应的一种重要手段。反应生成的高烯丙基醇类化合物是一种重要的有机合成中间体,能方便的转化成其他有用的功能基团,在天然产物合成中有重要意义。醛酮的烯丙基化反应多种多样,这些方法各有各的优缺点,如有些催化剂比较昂贵,必须在严格地无水无氧低温环境中反应,对反应要求比较苛刻。为了寻找使用更加方便的烯丙基化试剂,所以对烯丙基锡化合物进行了研究。本文主要包括叁个部分：1、综述了国内外的烯丙基化反应的发展历史及研究现状。2、合成了4种有机锡试剂,同时对其结构进行了表征。3、用合成的烯丙基锡试剂研究了醛酮的烯丙基化反应。选用七水叁氯化铈作为路易斯酸催化剂,系统的研究了醛酮的烯丙基化反应,考察了此反应的反应条件及其适用范围,而且比较方便的得到了一系列的高烯丙基醇类化合物。根据实验现象与结果,并对其机理进行了讨论。研究结果表明：含硅烯丙基锡是一种有效的烯丙基试剂,它反应条件温和,微量的水和氧对其无影响,而且只对醛反应；醛上的羟基、硝基、卤素对反应无影响,同时吸电子基会加速反应的进行；通过不同的反应,进一步论证了反应机理。总之,本文合成的含硅烯丙基锡化合物是一种温和的、具有良好化学选择性的烯丙基化反应试剂,为高烯丙基醇化合物的合成提供了一种新的选择。(本文来源于《南昌大学》期刊2013-05-27）
张新,冯秀娟,刘鹤松,秦余虎,戴耀[5]（2012）在《钯催化苄基氯衍生物、叁丁基烯丙基锡和一氧化碳叁组分偶联反应:α,β-不饱和酮的有效合成》一文中研究指出研究了苄基氯衍生物、CO和叁丁基烯丙基锡在零价钯催化剂(Pd(PPh3)4)存在下的反应,结果表明,可有效发生叁组分偶联反应,生成不饱和酮化合物.再经碱性氧化铝柱提纯后,转化为α,β-不饱和酮化合物6a～6n,其中,6b,6d～6h,6j,5l和6l～6n等未见文献报道,其结构经红外光谱、1H和13C核磁共振以及高分辨质谱表征确定.(本文来源于《催化学报》期刊2012年03期）
于晓强,马永洁,赵自然,许占威,包明[6]（2011）在《Cu(OTf)_2催化苄基卤代物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应》一文中研究指出研究了苄基卤代物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应,当以10mol%Cu(OTf)2为催化剂,CH2Cl2为溶剂时,1-氯甲基-4-苯基萘与叁丁基烯丙基锡于室温反应1h,交叉偶联反应产物1-(3-丁烯基)-4-苯基萘(3b)收率即达93%.结果表明,芳环含供电子基的底物反应活性较高,在室温反应几分钟即可完成,而芳环含吸电子基的底物反应活性低.反应产物3b,1-溴-4-(3-丁烯基)萘(3c)和1-(3-丁烯基)-4-硝基萘(3f)未见报道,且其结构经表征确认.(本文来源于《催化学报》期刊2011年03期）
冯秀娟,秦余虎,戴耀,包明[7]（2010）在《钯催化苄基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基锡叁组分偶联反应研究》一文中研究指出2001年,我们曾报道了钯催化的烯丙基化-脱芳构化反应:室温下,钯催化苄基氯及其衍生物与烯丙基锡反应,生成烯丙基化-脱芳构化产物2(如反应式1所示),在此反应中并未发现通常的Stille偶联产物3的生成。(本文来源于《第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集》期刊2010-10-22）
秦余虎[8]（2010）在《钯催化苄基氯衍生物、CO和烯丙基锡的偶联反应研究》一文中研究指出α,β-不饱和酮因其独特的结构,可以发生Michael加成反应,有些也可以发生Nazarov成环反应(环化得到环戊烯酮)和Rauhut-Currier反应(二聚),因此被广泛的应用于有机合成化学中。传统的合成不饱和酮化合物的方法有：羟醛缩合反应、Perkin反应、Claisen-Schmidt反应、丙二酸酯合成反应、Knoevenagel缩合反应、Meyer-Schuster重排反应；另外,β-羟基酮很容易脱水生成α,β-不饱和酮,这也是合成此类化合物的常用方法。本文对钯催化苄基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基锡叁组分的偶联反应进行了一系列研究,这类反应为苄氯类化合物的羰基化及α,β-不饱和酮的合成提供了一种简洁高效的方法。1.以1-氯甲基-2-甲基萘、一氧化碳和叁丁基烯丙基锡的偶联反应为模型反应,考察了多种因素对反应的影响,优化了反应条件。在80℃下,催化剂Pd(PPh3)4的用量为5 mol%、一氧化碳压力为1 atm时,采用1,4-二氧六环作溶剂,1-氯甲基-2-甲基萘和叁丁基烯丙基锡等当量反应得到了偶联产物,收率为86%。在上述条件下,研究了其它苄基氯衍生物、CO和叁丁基烯丙基锡的偶联反应,收率为63%-88%。2.研究结果显示：Pd(PPh3)4催化下,大部分苄基氯衍生物、CO和叁丁基烯丙基锡偶联反应的产物为α,β-不饱和酮。由于强吸电子基团硝基的存在,4-硝基苄氯、CO和叁丁基烯丙基锡的偶联反应得到了双烯丙基化产物。(本文来源于《大连理工大学》期刊2010-06-01）
马永洁[9]（2010）在《Cu(OTf)_2催化苄基卤代物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应》一文中研究指出过渡金属催化的Stille偶联反应是构建碳-碳键的重要方法之一。该反应具有官能团兼容性好、立体选择性高、反应条件温和、产率高等特点。因此,被广泛应用于天然产物、聚合物、功能材料、药物分子及生物活性化合物的合成中。本文对苄基卤代物及其衍生物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应进行了一系列的研究,主要内容如下：1.首先,以4-甲基-1-氯甲基萘与叁丁基烯丙基锡的反应为模型反应,系统考察了催化剂、叁丁基烯丙基锡用量、溶剂对反应的影响,发现室温条件下在CH2C12溶剂中,以10 mol%的Cu(OTf)2和1.5倍量叁丁基烯丙基锡为反应体系,可以达到76%的偶联产物收率。在最佳的反应条件下,又研究了其它苄基卤代物及其衍生物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应,产物最高收率为93%。2.研究结果表明,芳环上带有供电子基的底物具有较高的反应活性,室温条件下几分钟之内即可反应完毕,而芳环上带有吸电子基的底物反应活性低。反应产物29f、29h、29j未见报道,其结构经1H NMR、13C NMR, IR和HRMS表征。(本文来源于《大连理工大学》期刊2010-06-01）
纪丽云[10]（2008）在《钯催化的二芳基甲基氯化合物与烯丙基锡试剂反应取向的调控》一文中研究指出过渡金属催化有机金属试剂和有机亲电试剂形成新C-C键的反应,具有反应条件温和、产率高、选择性好等突出优点。钯催化C-C键偶联反应中,配体调控反应的区域选择性尚未见报道,本论文研究了配体对钯催化的二芳基甲基氯化合物与烯丙基锡的交叉偶联反应化学选择性的调控作用。本论文研究发现,当使用叁苯基膦为配体时,在钯催化剂的存在下,对二芳基甲基氯与叁丁基烯丙基锡进行反应,只生成芳香环的烯丙基化—脱芳构化产物,而未生成Stille—偶联反应产物。这种新的脱芳构化反应,具有反应条件温和、反应底物广泛、产率高、选择性好等优点,可应用于生物活性物质的合成。产物结构均经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及高分辨质谱鉴定。当使用叁环己基膦的氟硼酸盐为配体时,在钯催化剂的存在下,对二芳基甲基氯与叁丁基烯丙基锡进行反应,完全没有得到脱芳构化产物,却得到Stille偶联产物。本论文研究结论:对于二芳基甲基氯与叁丁基烯丙基锡的反应取向,可通过使用不同配体来进行调控(Dearomatization vs Stille coupling),当使用叁苯基膦配体时,只发生烯丙基化-脱芳构化反应,且脱芳构化反应发生在电子云密度较大的芳环上;使用叁环己基膦配体时,却只发生Stille偶联反应。(本文来源于《大连理工大学》期刊2008-06-01）
烯丙基锡论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
过渡金属催化活化CO2形成新C–C键是一种非常有效的CO2固定方法,此方法不仅反应条件温和,而且具有较高的化学选择性和底物兼容性。而过渡金属催化插羰Stille偶联反应也是一种重要的羰基化方法。2001年,包明等人首次报道了Pd催化氯化苄与叁丁基烯丙基锡的烯丙基化-脱芳构化反应,并认为反应中形成的π-苄基-π-烯丙基钯是该反应的活性中间体[1]。随后,我们课题组围绕这一中间体展开了一系列的研究工作,并取得了优异的成果[2~4]。在我们进一步研究该中间体反应特性的过程中,惊喜地发现,Pd/TBAB催化体系具有很高的催化活性和选择性,可分别与CO2或CO反应,专一地得到1-丁烯酸苄酯、和?,β-不饱和酮产物[5,6]。随后对反应液进行TEM测试发现,反应体系中原位生成了纳米钯颗粒,纳米钯才是反应真正的催化活性物种。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
烯丙基锡论文参考文献
[1].明慧星.钯催化邻溴苄基溴、一氧化碳与叁丁基烯丙基锡偶合反应机理研究[D].山西师范大学.2016
[2].冯秀娟,孙健,于晓强,山本嘉则,包明.纳米钯催化CO_2或CO与苄基卤代物、叁丁基烯丙基锡的叁组分反应[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第12分会：催化化学.2014
[3].孙安乐.钯催化苄基氯衍生物、CO_2和叁丁基烯丙基锡羧化偶联反应研究[D].大连理工大学.2013
[4].龚根飞.烯丙基锡试剂的合成及其烯丙基化反应的研究[D].南昌大学.2013
[5].张新,冯秀娟,刘鹤松,秦余虎,戴耀.钯催化苄基氯衍生物、叁丁基烯丙基锡和一氧化碳叁组分偶联反应:α,β-不饱和酮的有效合成[J].催化学报.2012
[6].于晓强,马永洁,赵自然,许占威,包明.Cu(OTf)_2催化苄基卤代物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应[J].催化学报.2011
[7].冯秀娟,秦余虎,戴耀,包明.钯催化苄基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基锡叁组分偶联反应研究[C].第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集.2010
[8].秦余虎.钯催化苄基氯衍生物、CO和烯丙基锡的偶联反应研究[D].大连理工大学.2010
[9].马永洁.Cu(OTf)_2催化苄基卤代物与叁丁基烯丙基锡的偶联反应[D].大连理工大学.2010
[10].纪丽云.钯催化的二芳基甲基氯化合物与烯丙基锡试剂反应取向的调控[D].大连理工大学.2008
论文知识图
