包贞[1]2004年在《超临界流体解聚聚碳酸酯的研究》文中提出超临界流体解聚废弃聚合物以获取化学单体或燃料是一种全新的处理固体废弃物的方法。本论文介绍了超临界流体的基本性质及其在废旧塑料化学循环回收中的应用，综述了聚碳酸酯塑料(PC)循环利用领域的研究现状以及目前国内外关于PC解聚的研究进展。 实验研究了不同条件(反应温度，反应压力，反应时间及投料比)下，聚碳酸酯塑料在超临界甲苯中的解聚反应，产物用傅立叶红外光谱(FT-IR)、气相色谱(GC)、气-质联谱(GC-MS)分析，分析表明，解聚主产物为双酚A(BPA)。在实验取值范围内，PC解聚率与主要产物双酚A在液相产物中的含量随温度的升高、反应时间的延长而增加，并得出在投料比为7、反应温度340℃、反应时间为30min的条件下，主产物双酚A在液相中的含量达到55.57％(最高)。通过数据拟合，确定解聚反应为一级反应，超临界甲苯中的反应活化能为61.41kJ／mol。 此外，以甲苯和乙醇混合物作为解聚溶剂，通过改变反应条件对聚碳酸酯颗粒进行解聚实验研究，其主产物为双酚A。当解聚条件控制在300℃、45min时，可以得到较高的解聚率(90.75％)，及较高含量的双酚A(95.98％)。因此，在甲苯溶剂中添加一定比例的乙醇(甲苯与乙醇质量比为6)有利于PC解聚反应的进行。超临界流体解聚聚碳酸醋的研究通过对PC超临界解聚的途径分析发现，解聚以链随机断裂为主要解聚方式。解聚属于自由基反应类型，主要包括的自由基反应分别为:链随机断裂、C一H裂解;分子间、分子内氢转移;自由基重组、自由基歧化。超临界流体优异的溶解能力和传质性能，增强了分子的流动性，提高了氢原子自由转移并参加自由基反应的能力。
徐炽焕[2]1997年在《超临界流体在聚合物中的应用》文中提出本文主要介绍超临界流体在聚合物材料中的应用进展，包括废PET瓶的化学再循环；用超临界CO2，N2作超微细发泡塑料的发泡剂；以超临界CO2为单体和聚合溶剂共聚合成聚碳酸酯。
周晴, 黄婕, 倪燕慧, 唐黎华, 朱子彬[3]2006年在《聚碳酸酯在超临界乙醇中的降解》文中研究指明利用高压间歇反应器研究了聚碳酸酯(PC)在215~286°C、3.1~8.2 M Pa条件下乙醇溶液中的降解行为。通过气相色谱/质谱(GC/M S)和气相色谱(GC)对液相产物进行了定性和定量分析,同时分别通过红外(IR)和气相色谱对固相产物和气相产物进行了定性分析,在此基础上,提出了PC在超临界乙醇中的降解机理和降解反应模型,并进行了动力学研究。结果表明:PC在乙醇溶液中的降解可分为3个区域:超临界区、非超临界区和中间过渡区。在超临界区中,PC可实现完全降解,其主要单体双酚A(BPA)和碳酸二乙酯(DEC)的收率分别为92.26%和88.92%。在超临界区PC的降解活化能为89.73 kJ/m o l;在非超临界区,PC的降解活化能为21.02 kJ/m o l。
参考文献：
[1]. 超临界流体解聚聚碳酸酯的研究[D]. 包贞. 浙江工业大学. 2004
[2]. 超临界流体在聚合物中的应用[J]. 徐炽焕. 化工新型材料. 1997
[3]. 聚碳酸酯在超临界乙醇中的降解[J]. 周晴, 黄婕, 倪燕慧, 唐黎华, 朱子彬. 华东理工大学学报(自然科学版). 2006
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