论文摘要
CO甲烷化制备合成天然气是煤化工的重要过程之一,也是合成氨过程和燃料电池除去痕量CO的重要反应.CO甲烷化催化剂包括贵金属催化剂和镍基催化剂.其中,镍基催化剂由于具有较好的活性以及较低的成本受到广泛的重视.目前,镍基CO甲烷化催化剂仍需解决的问题是提高低温活性以及抗积碳性能.目前的改进方法主要包括:（1）控制催化剂尺寸;（2）控制催化剂结构;（3）提高Ni-载体的相互作用;（4）使用结构可控的载体;（5）改进载体性质.其中,通过控制催化剂尺寸来控制催化剂结构是一种有效的改进方式.使用冷等离子体来分解镍前驱体是一种快速有效的制备尺寸小、分散度好的镍基催化剂的方法.本文使用常压介质阻挡放电等离子体（150°C左右）分解硝酸镍前驱体,得到的催化剂再经过500°C氢气还原得到高分散Ni/CeO2催化剂.作为对比,同时采用常规热焙烧方法分解硝酸镍制备了催化剂.对催化剂进行了X射线衍射（XRD）、CO脉冲化学吸附、CO程序升温脱附（CO-TPD）、CO红外漫反射光谱（CO-DFTIR）及X射线光电子能谱（XPS）等分析,同时进行了CO甲烷化反应活性和300°C下稳定性测试,发现等离子体分解制备得到的催化剂具有更好的CO低温甲烷化性能、更高的CH4选择性、更好的低温稳定性和抗积碳性能.在250°C时,等离子体分解法制备的催化剂上的CO转化率能达到96.8%,CH4选择性接近100%,但是热焙烧分解制备的催化剂上却只有14.7%的CO转化率.在低温（300°C）稳定性测试中,等离子体分解制备的催化剂具有优异的稳定性.与常规热焙烧方法得到的催化剂相比,等离子体制备得到的催化剂具有高的Ni分散度、更高的CO吸附性能以及更强的金属-载体相互作用.由于金属-载体相互作用被加强,部分电子由载体转移到金属Ni上,增强了金属与CO反键π轨道之间的电子密度, C–O键更易断裂,有利于甲烷化的发生.此外, XPS分析表明等离子体制备的催化剂表面有更多的Ce3+,证明了更多氧空位的存在.在Ni-载体界面上CO的O原子更容易被CeO2的氧空位捕获而解离.更高的分散度提供了更多的Ni比表面积,也有利于加氢过程的进行,从而提高甲烷化活性.CO甲烷化稳定性测试之后催化剂的TG-DSC表征结果表明,等离子体分解制备的催化剂具有更少的积碳及更多的活性镍组分,同时催化剂上积碳的氧化温度更低,表明积碳具有更好的反应活性.综上所述,等离子体低温分解制备的Ni/CeO2表现出了更大的比表面积、更高的Ni分散度、增强的CO吸附性能和更多的氧空位,促进了CO甲烷化活性的提高.与文献数据相比,该催化剂具有更高的CO转化速率.
论文目录
文章来源
类型: 期刊论文
作者: 张晓珊,芮宁,贾忻宇,胡雪,刘昌俊
关键词: 氧化铈,一氧化碳,合成气,甲烷化,等离子体
来源: 催化学报 2019年04期
年度: 2019
分类: 工程科技Ⅰ辑
专业: 有机化工
单位: 天津大学化工学院天津化学化工协同创新中心
基金: This work was supported by the National Natural Science Foundation of China(21476157,21536008 and 21621004),the National Key R&D Program of China(2016YFB0600902)~~
分类号: TQ426
页码: 495-504
总页数: 10
文件大小: 1423K
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