导读:本文包含了硅胶固载催化剂论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:硅胶,催化剂,路易斯,离子,液体,负载,官能团。
硅胶固载催化剂论文文献综述
殷岩岩[1](2016)在《介孔硅胶固载离子液丛/手性配合物催化剂的制备及应用》一文中研究指出Henry反应和Aza-Henry反应是构建碳-碳键和碳-杂键的经典有机反应,1895年由Louis Henry首次报道,其反应产物分别为β-硝基醇和β-硝基胺双官能团化合物,这两类化合物在有机合成中占有重要地位,因而实现高效和高对映(或非对映)选择性的不对称Henry反应和Aza-Henry反应具有颇高的应用价值。不对称Henry反应和Aza-Henry反应的催化剂种类颇多,但其中一些研究还不够充分,如适用的反应底物有限,反应条件苛刻,催化剂价格昂贵且用量较多,合成过程复杂且不能重复使用等问题,限制了催化剂在手性工业合成上的应用。目前为止,应用于工业生产的手性催化剂仍然非常有限。因此,开发廉价高效、方便回收且环境友好的新型催化剂来催化不对称Henry反应和Aza-Henry反应具有重要意义。基于本课题组在固载手性催化剂以及小分子催化剂应用于不对称反应的研究基础,本论文选择无机有序介孔材料(如硅胶)为载体,通过化学键合的方式在载体表面嫁接一层咪唑离子液体,再与手性胺金属配合物催化剂结合,构建两类介孔硅胶固载离子液丛/手性胺金属配合物催化剂;利用载体的孔内微环境效应和限域效应,以及手性金属配合物结构的可调性,优化两类催化剂的性能,开发高效、可方便分离回收的新型催化剂。1.介孔硅胶材料固载离子液丛/手性二齿胺金属配合物催化剂的制备及应用设计合成了一类介孔硅胶材料固载咪唑离子液丛/手性二齿胺金属配合物催化剂并应用于Henry反应,探究了金属盐、催化剂的制备方法、配体、温度时间以及溶剂对催化效果的影响,结果发现:以4-硝基苯甲醛和CH3NO2的Henry反应为模型,在0℃下,无水乙醇介质中反应48 h,催化剂Silica/ILs-CuL6(5)催化效果最佳,收率可达96%,ee值76%;在最优条件下,研究了底物适用性,结果发现催化剂Silica/ILs-CuL6(5)对苯环上带有吸电子基的芳香醛的催化效果较好,对苯环上带有给电子基的芳香醛的催化结果欠佳,对芳香酮和脂肪醛催化效果较差。最后探究了催化剂的回收使用性能,催化剂循环使用5次,产物的收率和ee值没有明显变化。2.介孔硅胶材料固载离子液丛/手性四齿配体金属配合物催化剂的制备及应用首先,基于本课题组在硅胶固载离子液膜/二齿胺酮配合物催化剂的合成及在不对称Henry反应中的应用上取得的研究成果,但催化剂的循环使用性能不理想,针对这一问题,进一步探究了介孔硅胶材料固载离子液丛/不同配位原子手性四齿配体金属配合物催化剂的制备及应用。分别研究了对金属盐、配体、辅助配体以及时间和温度的影响,结果表明:以Cu(OAc)2·H2O为金属盐,加入1 eq无水甲苯,与配体L8进行配合,形成的催化剂用于催化Henry反应,在0℃下无水乙醇介质中反应48h,得到89%的收率和52%的ee值。在上述工作基础上,我们通过文献调研发现四齿配体金属络合物对不对称Aza-Henry反应催化效果优异,但该类催化剂的负载化应用报道较少。本文以N-(4-硝基亚苄基)对甲基苯磺酰胺和硝基甲烷的Aza-Henry反应为模型,首先分别对四齿配体结构、金属盐、反应温度和时间等因素对反应结果的影响进行探究分析,结果表明:0℃下无水乙醇介质中,以L3为配体,以Cu(OAc)2·H2O为金属盐,催化不对称Aza-Henry反应,反应48 h效果最佳,收率可达86%,ee值达95%。接着采用不同的方法对配合物催化剂CuL3进行固载,得到两种负载型催化剂Silica/ILs-CuL3(Ⅰ)和Silica/ILs-CuL3(Ⅱ),并对其进行表征;探究了两种催化剂的催化效果以及反应介质对固载型催化剂的催化效果的影响,结果发现:以无水乙醇为反应介质,Silica/ILs–CuL3(Ⅱ)的催化效果较好,得到82%的收率,96%的ee值。随后进行了底物拓展,发现Silica/ILs–CuL3(Ⅱ)对N-(2-硝基亚苄基)对甲苯磺酰胺的催化效果最佳,收率达85%,ee值达97%;最后探究了催化剂的循环使用性能,发现催化剂Silica/ILs–Cu L3(Ⅱ)循环使用4次,产物收率和ee值基本保持不变。(本文来源于《湘潭大学》期刊2016-05-01)
Khodabakhsh,NIKNAM,Abdollah,DERIS,Farhad,PANAHI[2](2013)在《硅胶功能化的N-丙哌嗪固载钯纳米粒子作为有效的多相催化剂用于氰化反应(英文)》一文中研究指出An efficient heterogeneous Pd catalytic system has been developed, based on immobilization of Pd nanoparticles (PNPs) on a silica-bonded N-propylpiperazine (SBNPP) substrate. The SBNPP substrate effectively stabilizes the PNPs and improves their stability against aggregation. The catalytic activity of this catalyst was investigated in the cyanation of aryl halides with K4[Fe(CN)6 ] as the cyanide source. The catalyst could be recycled several times without appreciable loss of catalytic activity.(本文来源于《催化学报》期刊2013年04期)
罗向宁[3](2013)在《硅胶固载复合酸催化剂的制备与应用》一文中研究指出随着环保压力的增大和国际社会对可持续发展的广泛认同,绿色化工越来越受到各国的重视。非均相催化具有后处理简单、绿色环保、催化剂能够重复利用等优点,是实现绿色化工的重要途径之一。本文在综述国内外固体酸催化剂研究现状的基础上,重点探讨硅胶固载质子酸、固载路易斯酸以及固载复合酸对催化性能的影响,找到适合酯化反应的高效多相催化剂。研究中首先采用易得的硅胶进行不同酸催化剂的固载化,以苯甲酸丁酯的合成为探针反应,对比硅胶先磺化再负载路易斯酸和先负载路易斯酸再磺化不同工艺以及焙烧对催化酯化反应性能的影响。实验发现,先磺化硅胶再负载路易斯酸的催化剂催化效果较好,催化苯甲酸丁酯反应2h后,产率达到89.7%,选择性100%。制备催化剂时最佳的原料配比为:硅胶20g,氯磺酸5mL(74.9mmol),叁氯化铝5g(37.45mmol);或者硅胶20g,氯磺酸5mL(74.9mmol),叁氯化铁5g(30.75mmol)。焙烧对催化剂的活性和选择性影响不大,但焙烧后催化剂的重复使用性能下降,说明常温下的化学接枝制备方法更为有效,而且能源消耗最低,更符合节能减排的要求。利用红外光谱、BET法比表面和孔体积测定、反滴定等方法表征了催化剂的结构。接下来,应用化学接枝法制备的固体催化剂,探讨了结构不同的酸与醇的酯化反应,优化了酯化工艺的反应条件。研究表明,无论使用氯化铝还是氯化铁改性磺化硅胶,所得的催化剂对本实验中各种酸醇的酯化反应均具有高效的催化作用,而且皆优于氯化锌改性的固体催化剂。对于沸点较低的酸醇反应时,采用反应精馏工艺比较有效;对于沸点较高的酸醇参与的反应,使用分水器可以有效的提高反应效率,延长催化剂的重复使用性能。最后,通过实验,验证了所制备的催化剂在萘普西诺合成中的应用效果。首先,通过1,4-丁二醇和浓硝酸的硝化反应制备4-硝基氧基-1-丁醇,再在叁氯化铝负载的磺化硅胶催化剂下和萘普生反应合成萘普西诺,然后通过萃取、反萃取及重结晶等方法得到萘普西诺。通过和文献中的方法比较,此工艺路线简单,采用的固体酸催化剂不同于强质子酸催化剂,未造成产物的消旋化,选择性高,副产物少,为该药品的绿色生产提供了理论依据。(本文来源于《天津理工大学》期刊2013-01-01)
王颖,罗仕忠,文婕,周夫东[4](2012)在《硅胶固载杂多酸离子液体催化剂bmim-PW_(12)/SiO_2的制备及其在酯化反应中的应用》一文中研究指出采用溶胶-凝胶法将杂多酸功能化离子液体bmim-PW12(1)固载到硅胶上制得硅胶固载杂多酸功能化离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2[2-x(x=5,15,25,35,50)],采用TG-DTG,FT-IR,N2低温吸附脱附,XRD和正丁胺电位滴定等方法表征2的结构、织构性能和酸性。结果表明,2-x保持了1的Keggin结构,且1被较好地固载在硅胶上;2-x具有大的比表面积和强酸性。用7%的2-35催化乙酸与正丁醇的酯化反应,收率88.5%,且2-35重复使用5次后收率仍可达到75.4%。(本文来源于《合成化学》期刊2012年03期)
潘建文,彭黔荣,杨敏,史会兵,吴力菊[5](2012)在《硅胶固载酸功能化离子液体催化剂的制备和应用》一文中研究指出将带有酸官能团的离子液体固载到具有高表面积的硅胶上,制备的硅胶固载酸功能化离子液体可作为催化剂用于多种有机反应。该新型催化剂具有高效、高选择性、离子液体用量少、产品易分离和催化剂易回收等优点,因有望用于化工过程的固定床反应器而受到关注。(本文来源于《化工新型材料》期刊2012年03期)
孙国栋[6](2009)在《硅胶嫁接聚丙烯酸固载DMAP催化剂的合成及其催化性能研究》一文中研究指出本文设计了一种以硅胶嫁接丙烯酸做为载体固载的DMAP催化剂S-PAA-DMAP。其合成路线以吡啶为原料,首先将吡啶通过氧化,硝化得到N-氧化硝基吡啶2,还原后得到4-氨基吡啶3,再与两分子丙烯酸甲酯通过迈克尔加成得到化合物4,再在甲苯中通过强碱甲醇钠的作用发生克莱森酯缩合,然后在20%盐酸作用下脱羧得到1-吡啶基-4-哌啶酮,再在50%的乙醇溶液中与盐酸羟胺生成肟5,再在甲醇中以雷内镍作催化剂加氢还原得到6,在与Boc保护的6-氨基己酸反应后得到化合物7,经脱保护后得到末端带有氨基的DMAP类似物8。将DMAP类似物8与硅胶嫁接丙烯酸连接后得到了我们设计的催化剂S-PAA-DMAP。在催化实验部分我们用设计合成的催化剂S-PAA-DMAP催化了环己二酮衍生物的Fries重排反应和α-苯乙醇的乙酰化反应都得到了较好的效果。在Fries重排实验中我们用了底物30%mol的催化剂反应6~8h即可使原料转化完全。苯乙醇的乙酰化反应中使用10mol%的S-PAA-DMAP能够达到与DMAP相近的效果,催化剂重复利用五次分别得到了91%,88%,84%,82%及82%的产率,表明了S-PAA-DMAP具有良好的催化稳定性。(本文来源于《吉林大学》期刊2009-06-01)
蔡源,黄德英,万辉,管国锋[7](2007)在《硅胶固载离子液体催化剂的制备及在酯化反应中的应用》一文中研究指出为了减少离子液体用量及解决催化剂分离问题,该文采用溶胶-凝胶法制备出一种硅胶固载Brφnsted酸性离子液体催化剂{[Hmim]TsO/silicagelw([Hmim]TsO)=62%},用DRFITS、FTRaman、BET对其进行了表征,结果表明,离子液体已较好地固载于硅胶上,催化剂比表面积为51.15m2/g。将其应用于催化合成醋酸丁酯反应,较佳反应条件为:95℃,n(丁醇)∶n(醋酸)=1.2∶1,离子液体用量为反应物总质量的5.6%,反应时间6h,酯化率可达94%。与单纯离子液体[Hmim]TsO催化效果相比,离子液体质量减少72%,酯化率提高了8.9%,催化剂易分离,循环使用6次后,酯化率仍可达到83.3%。(本文来源于《精细化工》期刊2007年12期)
申朝辉[8](2007)在《MacMillan手性胺催化剂在硅胶上的动态固载及其在不对称Diels-Alder反应中的应用研究》一文中研究指出本论文由两部分组成:1)MacMillan手性胺催化剂的合成及其在不对称Diels-Alder反应中构效关系研究;2)MacMillan手性胺催化剂在硅胶上的固载及固载催化剂在不对称Diels-Alder反应中的应用研究。首先合成了12种经过结构修饰的MacMillan手性胺催化剂,并以环戊二烯和肉桂醛的Diels-Alder反应为模版,考察了不同修饰基团对这类催化剂催化活性和对映选择性的影响。最终筛选出一种具有较高催化活性和对映选择性并适宜固载的手性胺类化合物4c,以10%该催化剂催化环戊二烯和肉桂醛的Diels-Alder反应,加成产物的ee值最高可达到94%(exo)、95%(endo),并在该催化剂上找到了合适的载体引入位点。一般均相催化剂固载后,其选择性和活性都会有所下降,我们在对催化剂的活性中心影响尽可能小的位置与均聚氨基酸枝接,然后利用聚氨基酸在硅胶上很好的粘合性,将修饰后的催化剂固载在硅胶上。隔离基团的引入降低了载体对原均相催化剂活性的影响,固载催化剂和均相催化剂的催化活性和对映选择性相当,并实现了固载催化剂的有效循环。以环戊二烯和肉桂醛的Diels-Alder反应为模版,考察了聚氨基酸不同的聚合度对催化剂催化活性的影响。结果表明:均聚氨基酸聚合度=5时,固载催化剂催化效果最好,化学收率92%,ee值可达到92%、94%,催化剂循环八次之后,催化剂活性仅有微小降低;聚合度变大,隔离基团的链长变长,同时反应所需溶剂相应增多,反应速率降低,时间延长,ee值降低。同时,为了考察寡聚氨基酸本身的手性对固载催化剂的催化活性和对映选择性是否有影响,我们分别用D-酪氨酸和L-酪氨酸为起始原料合成了一对对映异构体:化合物10和化合物7。同样条件下将它们固载后用固载催化剂催化环戊二烯和肉桂醛的Diels-Alder反应,两种固载催化剂催化活性相当,证明聚合物本身的手性对固载催化剂的催化活性和对映选择性没有影响。将寡聚氨基酸修饰的手性胺固载在硅胶上后,实现了催化剂与反应混合物的简单分离和固载催化剂的有效循环利用,获得了一种具有高催化活性、高对映选择性、生物可降解、环境友好、可多次循环使用的手性有机催化剂。(本文来源于《华东师范大学》期刊2007-04-01)
余涛,卢英先,汪勤慰[9](1996)在《硅胶固载化-Lewis酸催化剂的研究》一文中研究指出以硅胶为基质用γ-GOPS偶联后,接枝邻位氨基吡啶,间位、对位酰氨基吡啶三种配体后,与FeCl3或SnCl4饱和溶液络合,合成固载化的Lewis酸催化剂,并以此类催化剂进行缩醛缩酮及酯化反应,获得良好效果.且催化剂可重复使用多次不失效,证实此类催化剂络合效应是好的(本文来源于《分子催化》期刊1996年03期)
汪勤慰,余涛,潘仁,卢英先[10](1995)在《硅胶固载化─(Lewis)酸催化剂的研究Ⅰ.硅胶固载化─四氯化钛复合物催化体系》一文中研究指出以硅胶球为基质键合γ-GOPS并各接枝上具有络合功能的三种配体,邻位氨基吡啶、间酰氨基吡啶及对酰氨基吡啶,再和TiCl_4络合成固载化的Lewis酸催化剂,将这些催化剂进行缩醛、缩酮及酯化反应,有很好的催化活性,重复使用多次不失效.本文在合成此类催化剂的过程中利用热失重(TG)法及等离子光谱法(ICP)等检测方法对合成此类催化剂的每一步进行跟踪检测,得到键合反应,开环反应及络合反应过程中的键合量,开环相量和TiCl_4络合量的定量数据.对固载化催化剂表面的接枝量有所了解,从而可进一步检测此类催化剂的催化效应并得到一些启示.(本文来源于《分子催化》期刊1995年04期)
硅胶固载催化剂论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
An efficient heterogeneous Pd catalytic system has been developed, based on immobilization of Pd nanoparticles (PNPs) on a silica-bonded N-propylpiperazine (SBNPP) substrate. The SBNPP substrate effectively stabilizes the PNPs and improves their stability against aggregation. The catalytic activity of this catalyst was investigated in the cyanation of aryl halides with K4[Fe(CN)6 ] as the cyanide source. The catalyst could be recycled several times without appreciable loss of catalytic activity.
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硅胶固载催化剂论文参考文献
[1].殷岩岩.介孔硅胶固载离子液丛/手性配合物催化剂的制备及应用[D].湘潭大学.2016
[2].Khodabakhsh,NIKNAM,Abdollah,DERIS,Farhad,PANAHI.硅胶功能化的N-丙哌嗪固载钯纳米粒子作为有效的多相催化剂用于氰化反应(英文)[J].催化学报.2013
[3].罗向宁.硅胶固载复合酸催化剂的制备与应用[D].天津理工大学.2013
[4].王颖,罗仕忠,文婕,周夫东.硅胶固载杂多酸离子液体催化剂bmim-PW_(12)/SiO_2的制备及其在酯化反应中的应用[J].合成化学.2012
[5].潘建文,彭黔荣,杨敏,史会兵,吴力菊.硅胶固载酸功能化离子液体催化剂的制备和应用[J].化工新型材料.2012
[6].孙国栋.硅胶嫁接聚丙烯酸固载DMAP催化剂的合成及其催化性能研究[D].吉林大学.2009
[7].蔡源,黄德英,万辉,管国锋.硅胶固载离子液体催化剂的制备及在酯化反应中的应用[J].精细化工.2007
[8].申朝辉.MacMillan手性胺催化剂在硅胶上的动态固载及其在不对称Diels-Alder反应中的应用研究[D].华东师范大学.2007
[9].余涛,卢英先,汪勤慰.硅胶固载化-Lewis酸催化剂的研究[J].分子催化.1996
[10].汪勤慰,余涛,潘仁,卢英先.硅胶固载化─(Lewis)酸催化剂的研究Ⅰ.硅胶固载化─四氯化钛复合物催化体系[J].分子催化.1995