倍硫磷的甲基在分子内和分子间迁移的质谱研究

论文摘要

甲基迁移反应在合成化学和生命科学领域具有重要意义.迄今为止,所报道的甲基迁移反应大多数发生在不同种类分子之间.因此,寻找新型甲基迁移反应具有一定的研究价值.本研究以环境中常见的杀虫剂倍硫磷为研究对象,采用电喷雾质谱技术为分析工具对反应体系进行高灵敏分析,探究在CF3COOH及纳米二氧化钛（TiO2）条件下,倍硫磷分子中发生甲基迁移反应的可能性.结果表明,在CF3COOH和TiO2共同作用下,倍硫磷分子中的甲基可以从同一分子的氧原子上迁移到不饱和硫原子上,发生分子内1,3-甲基迁移反应,形成异构体硫甲基化产物;同时,异构体产物中的甲基还可以从硫原子上再继续迁移到另一分子倍硫磷的不饱和硫原子上,发生分子间甲基迁移反应.同时结合密度泛函理论计算对倍硫磷分子内和分子间甲基迁移反应的过程进行动态模拟,并对其迁移机理进行解释.本研究发现了倍硫磷能发生分子内和分子间甲基迁移反应,提供了一种研究甲基迁移反应的质谱方法,为倍硫磷的降解研究提供了新思路.

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文章来源

类型: 期刊论文

作者: 任响,张小平,王雨芬,曹静瑜,程媛媛,冯守华,陈焕文

关键词: 倍硫磷,分子内甲基迁移,分子间甲基迁移,电喷雾质谱,三氟乙酸,纳米二氧化钛

来源: 化学学报 2019年04期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室,东华理工大学江西省质谱科学与仪器重点实验室

基金: 国家自然科学基金(No.21427802),国家自然科学基金(No.21520102007,21605017),江西省教育厅基金(No.GJJ160574),江西省质谱科学与仪器重点实验室开放基金(JXMS201803)资助~~

分类号: O657.63;O641.1

页码: 358-364

总页数: 7

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