有机锌试剂论文_于志

导读:本文包含了有机锌试剂论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:试剂,硼酸,有机化学,官能团,金属,复合物,芳烃。

有机锌试剂论文文献综述

于志[1](2017)在《有机锌试剂参与的C-H键官能团化反应》一文中研究指出C-H键的官能团化反应是有机化学的研究热点之一,具有绿色环保、原子经济性等优点。另一方面,有机锌试剂具有良好的稳定性和优良的官能团兼容性。然而,迄今为止,有机锌试剂参与的C-H键官能团化反应报道较少。若能发展一种使用有机锌试剂的无过渡金属催化C-H键官能团化反应,具有重要的价值和意义。论文对四氢异喹啉和芳基锌试剂的氧化偶联反应展开了研究。首先对锌试剂的活性进行了考察。研究发现:利用卤代芳烃和镁、氯化锌和氯化锂反应制备的芳基锌试剂活性较高,和2-苯基四氢异喹啉反应能以较高产率得到目标产物。使用此方法制备了含有多种活性取代基的芳基锌试剂,继而在二(叁氟乙酰氧基)苯碘亚酰(PIFA)存在下与2-苯基四氢异喹啉发生C-H键官能团化反应,产物产率为53%-86%,并据此考察了该反应对活性官能团的兼容性。接着对四氢异喹啉类衍生物进行了扩展。对甲氧基苯基保护的四氢异喹啉衍生物在相似条件下和芳基锌试剂同样能很好的进行;苄基和对甲氧基苄基等基团保护的四氢异喹啉衍生物作为反应底物时,需在1,2-二氯乙烷中和PIFA在80℃下反应2小时,之后在室温下也可以与各种芳基锌试剂发生C-H键官能团化反应。制得21个化合物。论文对异色满及其它苄醚类化合物与有机锌试剂的C-H键官能团化反应进行了研究。研究发现:以二氯二氰基苯醌(DDQ)作氧化剂,异色满能与多种芳基锌试剂发生反应,生成C-H键官能团化反应产物,产率为64%-94%。此外,还对异色满与苄基及烷基锌试剂的反应进行了研究,成功实现了sp~3杂化碳之间的直接偶联,制得19个化合物,产率为36%-81%。最后对此类C-H键官能团化方法对酯基的兼容性进行了研究,无论四氢异喹啉类底物还是异色满类底物,均能与含酯基的有机锌试剂进行反应,并生成相对应产物,产率为33%-68%。论文发展了一种无过渡金属参与的有机锌试剂与四氢异喹啉衍生物和异色满类化合物的C-H键官能团化反应,制备了多个具有潜在生物活性的有机化合物。该反应反应条件温和、官能团兼容性好。重要的是,和有机镁试剂参与的此类反应相比,该方法能兼容活性官能团酯基。(本文来源于《中国石油大学(华东)》期刊2017-05-01)

赵兴玲[2](2016)在《镁盐促进的有机锌试剂和芳香醛的加成氧化串联反应》一文中研究指出多米诺反应(串联反应)现在作为一种发展前景良好的绿色合成方法被广泛的应用到C-C键的形成,多官能团的引入和转换的反应中。在这方面,涉及到有机金属的反应并不多见。通过使用有机锌试剂对醛的亲核加成-沃氏氧化串联的反应,镁盐已被证明能够促进酮的合成。随着有机卤化锌过程中生成的镁盐,高效的促进了有机锌试剂对醛类物质的亲核加成,以及此后的沃氏氧化过程,由此形成产率良好的酮。这种转换为高度功能化的芳基和烷基酮提供了一种绿色和简便的合成方法。这种方法的实用性表现在非甾体抗炎药舒洛芬的克级合成。在对前人工作总结的基础上,本论文探索了有机锌试剂与芳香醛合成酮的方法。而且又对高功能团的有机锌试剂与芳香醛参与的合成高功能团的酮的反应进行了研究,发展了一种新的酮的合成方法。本论文由叁章组成,主要内容如下:第一章:主族金属路易斯酸对格氏试剂的形成和反应性的影响这一章提供了主要从锂,镁和铝衍生的主族金属盐为C-X(X=Cl,Br,I)和C-H键的区域选择性金属化起到了重要性作用的简要概述。主要列举了这些金属盐在格氏试剂的反应性上的各种作用的范例,在这里主要选择醛作为亲电试剂。第二章:镁盐促进的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章以二乙基锌与芳香醛作为反应底物合成酮作为模板反应,对反应的条件进行了优化。最后,在金属盐介导下我们进行底物拓展得到了一系列芳基和烷基酮,并通过~1HNMR、~(13)CNMR等对产物进行了表征。该反应操作简便,反应速度快。值得一提的是酮类物质作为一种潜在的合成中间体,我们又丰富了此类化物的合成方法。第叁章:高官能团化的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章利用高官能团化的有机锌试剂与芳香醛为底物在最优条件下,合成一系列酮的反应,并通过~1HNMR、~(13)CNMR等对产物进行了表征,使得该方法的可行性得到了验证,而且此方法产率高,反应速度快,是一种合成酮类化合物的新途径。(本文来源于《西北师范大学》期刊2016-05-01)

田新新[3](2016)在《有机锌试剂与磺酰氯在叁苯基氧膦催化下的反应研究》一文中研究指出砜类化合物的应用十分广泛,它不仅是医药和农药的活性成分,在复杂的化学合成反应中还是关键的中间体。此外,还可以用作特种材料和食品添加剂。砜类化合物因具有广谱生物活性引起人们对它的关注,若是在不同的化合物结构中引入砜基基团,通过结构修饰就能产生很多种具有广谱生物活性的化合物。砜类化合物的生物活性,让它在新型超高效农药创制中发挥出的作用越来越不可替代。本文从四个方面对砜类化合物的应用研究进行了分类综述,分别是医药、农药、材料、化工等方面,简述了不同砜类化合物的应用。比如芳基砜类化合物,这类化合物有多种生物活性,有些已经商品化,可以用来治疗人类疾病,如万络,氨苯砜和抗雄激素康士得。各种芳基砜类衍生品因为它们的生物活性以及在作为过渡金属有用的配体方面有很重要的作用,最近也备受关注。有机合成方面,在经典的Ramberg-Backlund反应和Jolia烯化反应中,砜也是万能的中间体。有很多生成砜类化合物的方法,经典的就是通过氧化硫化物或者由亲核试剂与亲电试剂的反应来制得。但是这些方法有很大的局限性,比如使用氧化途径的话就限制了对氧化剂敏感的官能团的存在,使用亲电/亲核试剂的话就要有反应前体的制备,还要考虑立体选择性。研究表明,直接用有机金属试剂与磺酰氯进行反应是生成砜类化合物的一种非常简便的方法。当使用有机锌试剂时,在反应性和官能团的兼容性这方面是一个非常理想的有机金属试剂。我们课题组曾经报道过有机锌试剂与磺酰氯生成砜的反应,因催化剂为金属催化剂,考虑对其改良。基于我们课题小组长时间探究有机锌在合成砜类化合物中的应用,我们希望有机锌试剂能与磺酰氯在合适的配体及非金属催化剂存在的条件下能进行加成反应。本文选用有机锌试剂与磺酰氯为研究对象,研究它们之间的反应,用于合成高官能团化的砜类化合物。本文主要研究了官能团化的有机锌试剂与磺酰氯在叁苯基氧膦催化下发生亲核加成生成砜类化合物的反应。反应条件温和,室温下即可生成携带多种官能团的砜类化合物,产率也很高。本方法为硫化学的研究提供了一种新颖、简单和有潜在应用价值的合成官能团化的砜类化合物的方法。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2016-05-01)

苟蓓蕾[4](2016)在《用有机锌试剂制备芳基硼酸及其联反应的研究》一文中研究指出芳基硼酸在空气中比较稳定,对湿气不太敏感,可以长期保存而且反应活性很高,使得各种取代的芳环硼酸成为重要的有机合成中间体以及医药、化工、农药中间体[1-2],是Suzuki交叉偶联反应的重要原料[3],可以形成C-O键、C-N键、C-S键也可以与含α,β不饱和键的羧基化合物进行共轭加成反应[4],以及合成染料,合成液晶显示材料中间体,生物传感器以及除草剂,在有机化学方面应用非常广泛。由于它具有毒性低和最终降解成为对环境友好的硼酸,所以取代芳基硼酸被认为是绿色化合物。由于有机锌试剂具备良好的官能团兼容性,很高的化学区域和立体选择性等,本课题以有机锌试剂作为亲核试剂,硼酸叁甲酯作为亲电试剂,在室温无氧的条件下反应合成了各种官能团化的芳基硼酸,并且进行了表征。考察了反应温度,反应时间,物料配比等主要因素对合成反应产率的影响,并且对其最重要的应用Suzuki偶联反应进行了研究。本论文分为叁部分:第一部分:总结了取代芳基硼酸的应用,芳基硼酸的叁种合成方法:有机锂试剂法;格氏试剂法;钯催化氧硼基化法;以及有机锌试剂的应用和制备方法。第二部分:用有机锌试剂制备芳基硼酸。本文对有机锌试剂制备芳基硼酸的合成过程,合成路线进行了说明,以及反应条件进行了优化,并进行底物拓展,得到了一系列芳基硼酸,并通过1HNMR、13CNMR等对产物进行了表征,使得该方法的可行性得到了验证,而且此方法产率高,选择性好,条件温和,是一种合成芳基硼酸的新途径。第叁部分:Suzuki偶联反应利用芳基硼酸酯不经水解直接“一锅法”和卤代烃发生Suzuki偶联反应,利用芳基硼酸酯避免了部分苯硼酸发生脱硼作用,还有部分脱水形成酸酐,来减少反应过程中硼酸的损失。而“一锅法”芳基硼酸酯不经提纯直接用于Suzuki反应,该反应操作简便,反应速度快,丰富了Suzuki反应的合成方法。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2016-04-01)

门君[5](2015)在《含氟有机锌试剂的制备及应用》一文中研究指出有机锌试剂作为一种重要的有机金属试剂,由于其较高的化学选择性,使得活性官能团可以稳定的存在于该类试剂中。更为重要的是,有机锌试剂可以在温和的条件下与很多过渡金属盐或配合物进行金属交换反应,得到具有优良反应性能的的有机过渡金属试剂,该试剂可与多种亲电试剂发生反应。含氟有机锌试剂不仅具有有机锌试剂的优点,而且也较好的保留了含氟化合物优异的化学稳定性和热稳定性,可广泛应用于含氟化合物的合成。本论文主要研究了以叁氟溴乙烯为原料,通过金属锌直接插入法来制备含氟有机锌试剂。通过制备条件筛选得到最佳反应条件为:以S-06为溶剂,n(CF_2=CFBr):n(Zn)=1:1.3,反应温度40℃,使用引发剂β,溶剂水分在200ppm以下。在该制备条件下,产品的收率在84.5%-86.5%之间,高于文献报道的77%的产品收率。随后,对该制备工艺进行3L的稳定性放大实验,反应过程平稳且产品收率仍然可达82.2%-85.5%。很好的验证了该制备工艺具有工业化生产的实用价值。在含氟有机锌试剂的应用实验中,分别以碘苯、溴苯及氯苯为原料,在催化剂的作用下与锌试剂进行偶联反应,合成叁氟苯乙烯。其中,以碘苯为原料合成叁氟苯乙烯的最佳反应条件为:PdCl_2和配体叁苯基磷为催化剂,反应温度30℃-60℃,n(PhI):n(CF_2=CFZnBr)=1:1.1,催化剂用量为1mol%,反应时间3-6 h。在该制备条件下,产品收率可达83%,高于文献所报道的74%的产品收率。对于产品的分离提纯,主要采用先减压蒸馏和冰水萃初步分离,再通过减压精馏进一步提纯的方法,得到产品含量为99%。最后,对叁氟苯乙烯的合成反应机理进行了讨论。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2015-10-01)

苏育虎[6](2015)在《有机锌试剂的巯基化反应研究》一文中研究指出巯基化反应是一类重要的有机反应,是近年来有机合成的研究热点之一。其中,硫醚化物因其在医药、农药、材料方面的广泛应用是巯基化反应的重中之重。然而,纵观硫醚的合成历史,我们可知硫醚的合成离不开剧毒、恶臭的硫醇、硫酚化物,在国家绿色环保理念的大背景下,发展无毒、原料易得、条件温和的硫醚合成方法势在必得。在对前人工作总结的基础上,本论文探索了有机锌试剂与硫单质合成二硫醚的方法。而且又对有机锌试剂与二硫醚参与的合成硫醚化物的C-S偶联反应进行了研究,发展了一种新的硫醚的合成方法。本论文由叁章组成,主要内容如下:第一章:硫醚化合物的合成研究进展本章综述了利用金属催化剂和非金属催化剂合成硫醚的进展,又分别对芳基硫醚、烯基硫醚以及炔基硫醚的合成方法做了较为详细的总结。第二章:有机锌试剂与单质硫的反应研究本章以苯基溴化锌与硫磺作为反应底物合成二苯基二硫醚作为模板反应,对反应的条件进行了优化。最后,在无需催化剂的情况下我们进行底物拓展得到了一系列二硫醚,并通过1HNMR、13CNMR等对产物进行了表征。该反应操作简便,反应速度快。值得一提的是二硫醚作为一种潜在的合成中间体,我们又丰富了此类化物的合成方法。第叁章:有机锌试剂与二硫醚的反应研究本章利用苯基溴化锌与二苯基二硫醚为底物合成二苯基硫醚的反应作为模板反应,探索了反应的最优条件。在最优条件下,我们进行了底物的拓展得到了一系列硫醚,并通过1HNMR、13CNMR等对产物进行了表征,使得该方法的可行性得到了验证,而且此方法产率高,反应速度快,是一种合成硫醚化物的新途径。(本文来源于《西北师范大学》期刊2015-05-01)

吴周强[7](2015)在《有机锌试剂与N-磺酰亚胺在CuI催化下的反应研究》一文中研究指出磺酰胺类化合物在医药和农药上具有广泛的生物活性,是近年来药物研究的一个热点。本论文在对近年来磺酰胺类化合物的研究进展做了较为详细综述的基础上,对磺酰胺类化合物的合成进行了研究,发现并且优化了一种合成磺酰胺的新方法。本文对近年来磺酰胺类化合物的合成和应用两方面做了较详细的总结。研究表明,直接加入有机金属试剂与亚胺进行加成反应是一种简便的方法,来得到α-支链的伯胺和仲胺。随后化学家们报道了用有机锂,格式试剂,二烷基锌,烯基锆,芳基锡,芳基钛,芳基硼等试剂作为亲核试剂来进行加成反应形成碳-碳键。尽管这是一个巨大的进步,但这类反应仍然有其不足的地方,尤其是在官能团的兼容性上。高反应活性的有机金属试剂,如有机锂或格氏试剂,通常被用于亚胺的烷基化反应,原因在于这类试剂发生反应时需要的条件比较简单,温和。当有活性官能团存在于亲核试剂或亚胺当中时,这类有机金属试剂的缺点则是竞争形成还原产物,很难在化学选择性和反应性之间找到一个折衷的办法。利用活性较弱的有机硼,有机锡或有机硅的等金属试剂主要被限制在芳基化反应或是烯丙基形成的有机金属试剂,由于烯丙基形成的有机金属试剂比普通的烷基金属试剂有更高的反应性。有机锌试剂在反应性和官能团的兼容性这方面是一个最佳折衷,这也充分展示出了它的优点。但只有数量有限的简单的二烷基锌试剂(如:二甲基锌或二乙基锌)被用于亚胺的烷基化。由于烷基卤化锌制备简单和商业可用性,又有高反应性和官能团兼容性这些优点,为亚胺烷基化的一般方法提供了一种可能。尽管有越来越多的合成方法用到了有机锌试剂独特反应性和选择性,可能由于亚胺基团的弱亲电性,有机锌试剂还是很少作为亲核试剂用于亚胺的1,2加成反应当中。基于我们课题小组长时间探究有机锌在合成中的应用,我们希望有机锌试剂能与亚胺中N原子上带有吸电子基团的磺酰亚胺在合适的催化剂及配体存在的条件下能进行加成反应。本文在合成了一系列N-磺酰亚胺的基础上,主要研究了N-磺酰亚胺与有机锌试剂在Cu I催化下的反应。这是一个新反应,我们通过筛选反应溶剂,控制反应时间和温度,调整反应物的配比等方法来达到反应体系的最优化。这使我们之后的实验取得了理想的结果,成功的合成了30多个N-磺酰胺类化合物,所得产物的结构都通过IR、1HNMR、13CNMR等方法得到了证实。该研究也为磺酰胺类化合物的合成开辟了一条新的途径。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2015-05-01)

李靖[8](2015)在《有机锌试剂参与的偶联反应中重要基元反应的动力学和机理研究》一文中研究指出物理有机化学是有机化学发展的理论基础,金属有机化学是物理有机化学的重要研究对象。目前,金属有机化学也存在一些亟待解决的问题,对基元反应的进一步研究是解决这些问题的关键。本文以在线红外光谱为动力学的主要研究工具结合在线紫外光谱及X-射线吸收光谱,对锌试剂参与的偶联反应中的重要基元反应进行了动力学和机理研究。本论文研究内容如下:1. 以钯催化的芳基碘化物和芳基锌试剂的偶联反应为模型反应,利用在线红外光谱为研究工具对模型反应进行了动力学研究,表明:Ar1 ZnCl 与[Ar2-Pd-I]的金属交换过程是反应速控步骤。由此可以得到不同取代基芳基锌试剂Ar1nCl与[Ar2-Pd-I]的金属交换的表观速率常数,通过不同温度下动力学实验定量得到Ar1ZnCl 与[Ar2-Pd-I]金属交换的活化焓为11.3kcal/mol。2. 以desyl chloride为氧化剂钯催化的芳基锌试剂氧化自偶联反应为模型反应,利用在线红外光谱对模型反应进行动力学研究,表明:ArZnCl 与[R-Pd-Ar]的金属交换过程是反应速度控制步骤。从而得到不同取代基芳基锌试剂ArZnCl与[Ar-Pd-R]金属交换过程的表观速率常数;研究不同温度下反应的动力学定量得到ArZnCl与[Ar-Pd-R]的金属交换的活化焓为12.3 kcal/mol。3. 以TEMPO为氧化剂钻催化的芳基锌试剂氧化自偶联反应为模型反应,利用X-射线吸收光谱确定了反应中催化活性物种为Co(Ⅱ)物种,首次证明了钴催化氧化偶联反应中Co(Ⅱ)/Co(0)催化循环机理。利用在线红外技术对反应进行定量的动力学研究表明芳基锌试剂ArZnCI与[Ar-CoⅡ-Ln]的金属交换是反应的速度控制步骤。由此得到不同取代基芳基锌试剂参与的金属交换的表观速率常数,通过不同温度下动力学实验定量得到了ArZnCl与[Ar-CoⅡ-Ln]的金属交换的活化焓为5.5 kcal/mol。(本文来源于《武汉大学》期刊2015-04-01)

张磊[9](2014)在《有机锌试剂合成联吡啶类化合物的优势》一文中研究指出碳架的构建一直是有机合成中的一项重要研究工作,通过对碳链的延长或缩短,能帮助我们轻松的获得所需要的各类化合物,特别是在医药与有机材料领域,能帮助人类解决很多难题。[1-4]过渡金属Pd的复合物有着良好的催化活性,能够帮助解决很多有机合成反应,在生物医药和材料等领域也有着很大的应用。随着科技的发展,人们已经熟练的掌握了合成C-C、C-N等的方法,同时计算化学对这些反应的研究也使得我们能够对这些反应有更为透彻和深刻的理解。更为有意义的是,一些理论性的预测性能够指导实验方案的改进。[5-8]吡啶和吡啶衍生物作为具有生物活性和药物活性的化合物,它们的交叉偶联反应得到了有机合成和药物化学家越来越多的关注。[9-12]在我们的研究课题组中,在合成(2,2-联吡啶)-1-氧化物时,被交叉偶联的底物是2-溴-吡啶,催化剂是Pd(PPh3)4,有机金属试剂用2-(1-氧代吡啶)-氯化锌时的产率为72%,条件很温和,甚至在常温下就可完成,可见在这一过程中有机金属试剂用锌试剂是很好的。在2012年Francis Gosselin在合成联吡啶类化合物的衍生物时,引用了我们实验组的结论,直接使用的Zn试剂(TMPZn Cl?Li Cl),得到了良好的产率。[13]但是,如果利用C-H活化来完成这类反应,产率效果不好,并且实验条件相对没有那么温和。总结来看,在合成联吡啶类化合物时,用锌试剂直接发生Negishi交叉偶联反应比用Pd(OAc)2使C-H活化能达到更高的产率,并且能够在更为温和的条件下,虽然这一结果已经在实验上得到了广泛的应用,但是对于其机理还没有系统的对比从而找到其中的原因。那么我们的研究课题就是分别采用Negishi交叉偶联反应机理和C-H活化反应机理来计算合成(2,2’-联吡啶)-1-氧化物的反应路径,从理论上来解释前者优越的原因,并期望能够对实验有一些帮助而避免盲目的试探。本课题研究的反应过程如下图所示:(1)是2-溴-吡啶和2-(1-氧代吡啶)-氯化锌在过渡金属Pd复合物做催化剂的条件下完成的交叉偶联反应,这一过程分为叁步:氧化加成、金属转换和还原消除。其中哪一步在我们的反应中式决速步,又是怎样影响反应的,是我们研究的重点。(2)是通过C-H活化来合成联吡啶类化合物的,首先Pd(OAc)2和底物先形成复合物,再去活化吡啶氮-氧化物的2-氢而形成过渡金属Pd与两个底物的复合物,继而继续发生还原消除而生成产物,通常认为C-H活化这一步是反应的决速步,那么我们在研究中就以此为重点来和(1)的过程进行比较。我们算采用的DFT理论计算的方法来研究形成C-C键的反应机理,选择B3LYP方法,对不同的原子采用不同的基组。对优化的结构进行大基组的校正,同时用PCM[13]模型做溶剂化校正,其中我们用到了IDSCRF[14]半径对模型中的原子进行校正,溶剂与实验中一致,为四氢呋喃。除此之外,我们对反应过程中的所有结构都做了零点能校正,以保证各过渡结构的正确。所有这一系列计算都是在高斯09程序下进行的。(本文来源于《中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集》期刊2014-06-12)

肖森瀚[10](2014)在《氮杂芳环诱导的碳氟键与有机锌试剂的偶联反应》一文中研究指出由于选择性的活化芳香C-F键在医药和农药等合成中具有重要的意义,所以探索高效新颖的合成方法成为有机合成的热点之一。过渡金属催化的C-C交叉偶联如Kumada, Suzuki、Heck、Negishi反应是构建碳碳键重要手段。近几年来过渡金属催化的卤代烃与有机锌的反应,即Negishi反应,由于有机锌的很好的官能团容忍度,该反应已成为十分重要的构建C-C键的手段。有机锌与芳基溴、芳基碘或活化的芳基氯的偶联反应已被广泛深入的研究,但以芳基氟为底物进行的Negishi反应的报道很少。本论文以含氮杂环为诱导基团,以镍盐为催化剂,金属钠存在下,多氟芳烃的C-F键进行选择性的活化,再与有机锌试剂发生偶联反应。本论文共20个含氮杂环的(含氟)偶联产物。所有的目标化合物都经过了核磁共振1H谱、19F谱、13C谱及高分辨质谱的表征。1.在第二章中,我们以吡啶基为诱导基团,选择性的将毗啶基邻位的C-F键与有机锌试剂进行偶联反应。我们对反应的催化剂种类、配体、溶剂、和金属钠的用量进行全面的筛选,最终得到的优化条件,即1.50-2.75当量金属钠存在下,以10mo;%NiCl2(dppp)为催化剂,20mol%PCy3为配体,以THF为溶剂,在氩气保护下70℃反应6小时。2-(2-氟苯基)吡啶衍生物与叁种有机锌试剂反应,以85%左右的分离收率得到偶联产物。本章共12个含吡啶的(含氟)目标化合物。2.在第叁章中,我们以嘧啶基和吡嗪基作为诱导基团,在上述优化的催化体系NiCl2(dppp)/PCy3/Na下选择性的将嘧啶基团和吡嗪基团的邻位的C-F键与有机锌试剂偶联反应。结果表明与吡啶基一样,嘧啶基和吡嗪基也可以顺利地诱导活化邻位的C-F键,以较高收率得到Negishi偶联产物。最后,我们探讨了初步的反应机理。当分别加入不同当量的自由基捕捉剂4-苯甲酰氨基TEMPO以及Galvinoxyl到反应体系中,没有得到偶联产物。这初步证明反应中有自由基生成,反应可能历经自由基机理,但整个反应机理还有待进一步确证。本章共8个含嘧啶环和吡嗪环的(含氟)目标化合物。(本文来源于《华东理工大学》期刊2014-05-22)

有机锌试剂论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

多米诺反应(串联反应)现在作为一种发展前景良好的绿色合成方法被广泛的应用到C-C键的形成,多官能团的引入和转换的反应中。在这方面,涉及到有机金属的反应并不多见。通过使用有机锌试剂对醛的亲核加成-沃氏氧化串联的反应,镁盐已被证明能够促进酮的合成。随着有机卤化锌过程中生成的镁盐,高效的促进了有机锌试剂对醛类物质的亲核加成,以及此后的沃氏氧化过程,由此形成产率良好的酮。这种转换为高度功能化的芳基和烷基酮提供了一种绿色和简便的合成方法。这种方法的实用性表现在非甾体抗炎药舒洛芬的克级合成。在对前人工作总结的基础上,本论文探索了有机锌试剂与芳香醛合成酮的方法。而且又对高功能团的有机锌试剂与芳香醛参与的合成高功能团的酮的反应进行了研究,发展了一种新的酮的合成方法。本论文由叁章组成,主要内容如下:第一章:主族金属路易斯酸对格氏试剂的形成和反应性的影响这一章提供了主要从锂,镁和铝衍生的主族金属盐为C-X(X=Cl,Br,I)和C-H键的区域选择性金属化起到了重要性作用的简要概述。主要列举了这些金属盐在格氏试剂的反应性上的各种作用的范例,在这里主要选择醛作为亲电试剂。第二章:镁盐促进的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章以二乙基锌与芳香醛作为反应底物合成酮作为模板反应,对反应的条件进行了优化。最后,在金属盐介导下我们进行底物拓展得到了一系列芳基和烷基酮,并通过~1HNMR、~(13)CNMR等对产物进行了表征。该反应操作简便,反应速度快。值得一提的是酮类物质作为一种潜在的合成中间体,我们又丰富了此类化物的合成方法。第叁章:高官能团化的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章利用高官能团化的有机锌试剂与芳香醛为底物在最优条件下,合成一系列酮的反应,并通过~1HNMR、~(13)CNMR等对产物进行了表征,使得该方法的可行性得到了验证,而且此方法产率高,反应速度快,是一种合成酮类化合物的新途径。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

有机锌试剂论文参考文献

[1].于志.有机锌试剂参与的C-H键官能团化反应[D].中国石油大学(华东).2017

[2].赵兴玲.镁盐促进的有机锌试剂和芳香醛的加成氧化串联反应[D].西北师范大学.2016

[3].田新新.有机锌试剂与磺酰氯在叁苯基氧膦催化下的反应研究[D].兰州交通大学.2016

[4].苟蓓蕾.用有机锌试剂制备芳基硼酸及其联反应的研究[D].兰州交通大学.2016

[5].门君.含氟有机锌试剂的制备及应用[D].浙江工业大学.2015

[6].苏育虎.有机锌试剂的巯基化反应研究[D].西北师范大学.2015

[7].吴周强.有机锌试剂与N-磺酰亚胺在CuI催化下的反应研究[D].兰州交通大学.2015

[8].李靖.有机锌试剂参与的偶联反应中重要基元反应的动力学和机理研究[D].武汉大学.2015

[9].张磊.有机锌试剂合成联吡啶类化合物的优势[C].中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集.2014

[10].肖森瀚.氮杂芳环诱导的碳氟键与有机锌试剂的偶联反应[D].华东理工大学.2014

论文知识图

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有机锌试剂论文_于志
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