导读:本文包含了不对称催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,手性,苯乙烯,硅烷,金属,酰胺,吡咯。
不对称催化论文文献综述
郭庆君[1]（2019）在《手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物》一文中研究指出以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体,考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性.在最优条件下,即在配体7d摩尔分数为20%时,可以获得高达90%的收率及大于80%e.e.值的3-取代苯酞化合物;该配体合成简单,虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用.对反应机理进行了推测,认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期）
邹晓川,王跃,王存,胡世文,石开云[2]（2019）在《胺基功能化ZPS-PVPA固载手性Mn~Ⅲ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化》一文中研究指出以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基叁甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn~Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0. 03 mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e. e.值)可达91. 5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e. e.值(>90%)远高于在相同条件下均相Mn~Ⅲ(salen)催化剂催化茚反应的e. e.值(65%).(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年07期）
陈建中[3]（2019）在《醋酸钯不对称催化氢化大位阻N-磺酰亚胺》一文中研究指出大位阻手性胺广泛应用于生物活性物质、医药、以及手性配体的合成研究领域~([1-15])(见图1)。近几十年来,手性胺的不对称催化合成,尤其是过渡金属催化的不对称氢化亚胺的方法,由于其催化剂用量极少、反应条件简单、原子经济性极高等优点,受到了化学家的广泛关注,成为手性胺合成的研究热门[16-23]。目前,亚胺的不对称氢化工作主要围绕着立体障碍较小的官能团(如甲基,乙基)取代的亚胺来研究,取得了许多优秀的催化结果~([16-27])。但是,相对于小位(本文来源于《应用技术学报》期刊2019年02期）
曾广阔[4]（2019）在《可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究》一文中研究指出吲哚酮类似物是很多天然产物合成的中间体,由于其具有的显着生理和药理活性而被广泛应用到医药、农药、材料等各个领域。具有手性中心的吲哚酮化合物的对映体结构往往表现出不同的生理活性,因此单一对映选择性化合物的合成具有重要意义。通过使用手性催化剂诱导是目前获得对映选择性化合物的重要手段之一。与此同时,随着“绿色化学”理念的不断发展,太阳能被绝大部分人认可为一种无污染、廉价易得、储量丰富的可再生绿色能源,合理利用太阳能转化成化学能成为新世纪最大的挑战之一。可见光诱导的化学反应能够有效的将太阳能转化成化学能,其反应高效、环境友好、条件温和、简单易操作等特点使得人们对其越来越重视。将上述不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,有望同时具备两个领域的优点,从而得到高对映选择性化合物。基于该双催化模式,本论文开展了以下几个方面的研究:首先,简要总结介绍了不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,其反应机理主要是通过光氧化还原产生自由基,同时利用不对称催化控制反应手性。与常规不对称催化构建具有全碳立体中心化合物的方法相比,其反应条件温和、易操作、手性中心易控制,同时很大程度上克服了全碳立体中心化物合成中空间位阻过大的问题。其次,设计合成了含不同保护基的3-卤代吲哚酮,以二氰基吡嗪类有机染料(DPZ)作为光氧化还原催化剂,以非手性磷酸作为催化剂,与N-芳基苯甘氨酸进行了反应。磺酰基保护的3-氯吲哚酮表现出最好的区域选择性和对映选择性,这是由于磺酰基保护的吲哚酮改变了3-位上的电子云密度,易生成缺电子自由基,因而可以更好的与N-芳基苯甘氨酸生成的富电子自由基进行交叉偶联。最后,利用光催化剂DPZ与手性磷酸相结合的双催化模式,以磺酰基保护的3-氯吲哚酮和N-芳基苯甘氨酸为底物,在无氧可见光条件下,通过改变反应溶剂、温度、添加剂等,获得了高对映选择性和高产率的全碳立体中心化合物,同时得到高对映选择性吡咯烷基-螺环吲哚或氨基甲基吲哚类似物。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
谷海洋[5]（2019）在《茚虫威关键中间体及其衍生物的不对称催化研究》一文中研究指出茚虫威是杜邦公司开发的一种高效、低毒的杀虫剂。(S)-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯是茚虫威合成的关键中间体,而5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯的不对称催化羟化是获得这一关键中间体最直接有效的合成方法。以发展高效和高对映选择性的不对称催化反应体系为目标,本文的策略是设计合成一类新型手性Salan配体,并将其应用于金属锆催化的β-酮酸脂的α-羟化反应中。具体内容如下:1、以(1S,2S)-1,2-环己二胺、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺和L-脯氨酰胺为手性源,通过手性二胺与水杨醛衍生物的还原胺化反应成功合成了一系列手性Salan配体。2、合成了上述手性Salan配体相应的Zr(IV)配合物,原位生成的Zr(IV)-Salan配合物在β-酮酸脂的α-羟化反应中表现出了优秀的催化活性和对映选择性。对于作为茚虫威关键中间体的(S)-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯,在5.0 mol%催化剂用量的室温条件下可以获得99%的产率和99%的ee值,取得了目前最高的对映选择性。3、通过高分辨质谱、核磁共振氢谱、非线性效应实验、产物分析结合理论计算对反应机理进行了研究:(1)原位生成的Zr(IV)-Salan配合物是产生不对称诱导的活性催化剂;(2)Salan配体中的NH官能团与烷基过氧化氢之间氢键的存在有助于提高烷基过氧化氢的亲电反应性、过渡态的稳定性以及对映选择性的控制;(3)烷基过氧化氢在进攻β-酮酸脂烯醇化物的同时伴随着O-O的异裂。(本文来源于《济南大学》期刊2019-06-01）
武世杰[6]（2019）在《双咔啉催化剂不对称催化活性及苯并呋喃衍生物生物活性研究》一文中研究指出手性对映体之间光学性质和生理作用存在较大的差异。“反应停”事件正是由于肽胺哌啶酮的右旋体的药理作用是镇静而左旋体却是致畸作用所致。因此,研究廉价、简便的方法得到单一的、光学纯的对映体具有重要的价值与意义。手性烯丙醇类化合物作为一类重要中间体,在医学、药学、天然产物全合成和精细化工产品合成中广泛应用。手性烯丙醇可以通过醛的不对称烯丙基化加成反应获得。基于C-3,C-3’位具有酯基的1,1’-双咔啉N,N’-双氧轴手性催化剂在催化烯丙基叁氯硅烷对醛的不对称加成中取得的优良效果,为进一步探讨催化剂与醛的不对称烯丙基化反应之间的构效关系,本论文继续对C-3,C-3’位的酯基进行改造。将C-3,C-3’位酯基还原后,进行醚化,随后进行氮氧化,得到了一系列C-3,C-3’位R为直链、支链、环状烷烃、芳香醚基取代共14个轴手性双咔啉氮氧催化剂,通过高效液相色谱进行手性拆分,成功制备单一对映体,将其旋光数据与文献数据对比,确认其绝对构型。并将此类催化剂应用于醛的不对称烯丙基加成反应,实验结果显示此类催化剂具有较高的催化活性,在小底物醛的条件筛选中,在-80℃,以二氯甲烷(DCM)为溶剂,催化剂用量为1 mol%,催化剂(S)-12k催化获得91%ee,对大底物结构β-咔啉醛的催化活性最高获得96%ee。苯并呋喃及其衍生物具有良好的抗菌、细胞毒和杀虫活性,恶二唑与其他的药效团结合表现出广泛的生物学活性如抗菌、除草等,根据生物活性片段拼接原理,将苯并呋喃母核与恶二唑连接得到(E)-N'-苄基-2-((2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-基)氧基)乙酰腙类衍生物及2-(((2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-基)氧基)甲基)-5-苯基-1,3,4-恶二唑衍生物两个系列化合物,分别各自测试其抗菌活性,细胞毒活性及除草活性,结果显示恶二唑系列化合物具有较高的除草活性。综上所述,本文成功获得系列新型路易斯碱催化剂,在不对称烯丙基化反应中,获得高产率(96%)及高对映选择性(96%ee)。此外,以苯并呋喃为母核连接恶二唑片段得到的2-(((2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-基)氧基)甲基)-5-苯基-1,3,4-恶二唑系列化合物具有较好的除草活性。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01）
韩沛[7]（2019）在《含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究》一文中研究指出手性亚砜类化合物用途广泛,在药物合成领域有重要应用,而金属催化剂对硫醚的不对称氧化是获得手性亚砜最有效的途径之一。另一方面,Salen配体制备简单且易与大多金属离子结合,在催化领域有重要应用。因此,本文首先参考文献方法合成了叁种手性Salen配体,分别为(2E,2′E)-3,3′-(5,5′)-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)-二(乙二胺)二(3-叔丁基-4-羟基-5,1-亚苯基))二丙烯酸(L_1),5′,5"-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺)二(3′-叔丁基-4′-对羟基苯酚-4-羧酸)(L_2)和3,3′-((1E,1′E)-(环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺))二(4-羟基苯甲酸)(L_3)。其次,利用这叁种配体分别与FeCl_3·6H_2O、Mn(OAc)_2·4H_2O和Zn(OAc)_2及Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了9个新的过渡金属Salen配合物和12个新的稀土Salen配合物。利用所得过渡金属Salen配合物分别与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了36个新的过渡金属-Salen-稀土配合物。通过元素分析、红外、核磁、热重、质谱等测试手段对已合成的配体与金属配合物的结构进行了表征。结合圆二色谱与紫外可见光谱分析可知Salen配体及其相应金属配合物具有手性。荧光光谱分析表明叁种手性Salen配体L_1~L_3能够有效敏化相应稀土离子的特征荧光发射。最后,以所合成的系列金属Salen配合物为催化剂,分别考察其对苯甲硫醚、4-甲基茴香硫醚、4-硝基茴香硫醚的不对称催化氧化活性,并探究了配体的结构、过渡金属离子、稀土离子等因素对该不对称催化氧化反应性能的影响。其中,L_2-Fe-Sm(26)配合物对4-硝基苯甲硫醚的催化效果最佳(转化率:≥99%;选择性:100%;ee值:63%),较相应文献中类似配合物的催化活性(转化率:64%;选择性:83%;ee值:25%)高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-01）
郭庆君[8]（2019）在《手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》一文中研究指出为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应的手性二芳基甲醇类化合物.尽管催化剂用量较大,在该体系中,配体可非常方便回收再利用.同时,对反应机理进行了推测,认为反应过程所形成的四元过渡态和六元过渡态,有利于提高反应的对映选择性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期）
单贺,伶俐,胡剑锋,张浩[9]（2019）在《手性环戊二烯过渡金属配合物在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出手性环戊二烯配体作为不对称催化反应中的立体控制元素受到金属有机工作者的关注,尤其是设计合成更多通用的手性环戊二烯基配体成为了不对称催化领域的研究中心之一.综述了近年来发展出的各种手性环戊二烯配体与不同过渡金属的配合物,以及这些配合物在催化不对称反应方面的进展.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
曹予曦[10]（2019）在《新型手性螺环配体的设计、合成及其在一些不对称催化反应中的应用》一文中研究指出手性螺环结构广泛存在于一些天然产物和生物活性分子中,在有机合成化学中也是一类重要的中间体。在最近十几年里,手性螺环结构在不对称催化反应中取得了重大进展,被认为是一类重要的手性配体的骨架。然而,光学纯的螺环结构的获得较为困难,发展不对称催化方法,高效地实现手性螺环化合物的构建,在有机合成反应中具有重要意义。本文发展了一种不对称构建螺环化合物的方法,开发了一种手性稠环螺二酚化合物的高效合成路线,并基于此合成了新型手性螺环配体,它们在过渡金属催化的不对称反应中表现出优秀的反应活性和立体选择性。本论文主要工作如下:一、不对称合成螺环化合物及手性环己基稠环螺二酚的大量制备从潜手性底物α,α’-二(芳基亚甲基)环己基酮44出发,通过~tBu-PHOX/Ir不对称催化氢化得到手性2,6-二苄基环己酮45,反应给出了大于20:1的非对映选择性和大于99%的对映选择性。从该手性底物出发,再经过TiCl_4促进的非对映选择性的分子内螺环化,以优秀的对映选择性(最高>99%ee)得到目标螺环化合物46。机理研究证明,在TiCl_4促进螺环化过程中,羰基基团通过Lewis酸发生亲电活化作用,亲核性芳基基团经两次分子内傅克反应,失去一分子水,同时,在底物已有手性的诱导下立体选择性地生成螺碳中心。该方法被成功用于不对称合成环己基稠环螺二氢茚二酚化合物(1S,2S,2S’)-48中,通过四步反应,以总产率67%,对映选择性大于99%,实现一次性合成25.4g手性稠环螺二氢茚二酚化合物。二、新型手性螺环配体在金属参与的不对称催化反应中的应用根据已知条件,制备了金属催化剂前体54和55,通过比较单晶发现,金属催化剂前体54和55与相应的螺二氢茚骨架金属催化剂前体在空间结构上高度吻合,这种结构相似性可能会使两种不同结构的催化剂前体在催化反应中经历相同的立体化学过程,给出类似的优秀的反应结果。进一步将环己基稠环螺二酚(1S,2S,2S’)-48通过化学转化合成手性单齿亚磷酰胺配体(1S,2S,2S’,R_N,R_N)-53b、(1S,2S,2S’,S_N,S_N)-53c及叁齿膦胺基吡啶(1R,2R,2’R)-56配体,用于金属(Au,Rh和Ir)参与的[2+2]环加成、氢酰基化和氢化等不对称催化反应中。对照实验的反应结果初步显示,新型手性螺环配体在不对称催化反应中表现出优秀的催化性能,具有与“优势骨架”螺二氢茚骨架配体极为相似的手性控制能力。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01）
不对称催化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基叁甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn~Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0. 03 mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e. e.值)可达91. 5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e. e.值(>90%)远高于在相同条件下均相Mn~Ⅲ(salen)催化剂催化茚反应的e. e.值(65%).
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称催化论文参考文献
[1].郭庆君.手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J].高等学校化学学报.2019
[2].邹晓川,王跃,王存,胡世文,石开云.胺基功能化ZPS-PVPA固载手性Mn~Ⅲ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化[J].高等学校化学学报.2019
[3].陈建中.醋酸钯不对称催化氢化大位阻N-磺酰亚胺[J].应用技术学报.2019
[4].曾广阔.可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究[D].河南大学.2019
[5].谷海洋.茚虫威关键中间体及其衍生物的不对称催化研究[D].济南大学.2019
[6].武世杰.双咔啉催化剂不对称催化活性及苯并呋喃衍生物生物活性研究[D].河北大学.2019
[7].韩沛.含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究[D].内蒙古大学.2019
[8].郭庆君.手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成[J].有机化学.2019
[9].单贺,伶俐,胡剑锋,张浩.手性环戊二烯过渡金属配合物在不对称催化反应中的应用[J].有机化学.2019
[10].曹予曦.新型手性螺环配体的设计、合成及其在一些不对称催化反应中的应用[D].东北师范大学.2019
论文知识图
