导读:本文包含了碱土金属配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:碱土金属配合物,丙交酯,全同选择性,配位
碱土金属配合物论文文献综述
刘豆豆[1]（2019）在《杂蝎型碱土金属配合物的合成表征及催化丙交酯聚合性质的研究》一文中研究指出本论文通过胺基消除反应设计与合成了两种新型、高效碱土金属钙配合物,并对这些配合物催化外消旋丙交酯单体开环聚合行为进行了研究。我们对两种配合物进行了核磁共振波谱和X-射线单晶衍射的表征。两种配合物对外消旋丙交酯开环聚合表现出了很高的催化活性,2min可实现200倍单体89%转化率,即使是在极低的温度下(-75℃),9h内就可以达到79%的转化率。两种配合物在室温下都没有选择性,但是降低温度,钙配合物1具有较高程度的杂同选择性(P_r=0.86),而含有OMe邻位取代基的钙配合物2具有中等程度的全同选择性(P_m=0.78)。对变温核磁氢谱观测得到,这是由于OMe与中心金属在室温下存在快速的配位解离过程,在低温下,这种过程被抑制了。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-17）
羊博群[2]（2019）在《咪唑衍生物和碱金属、碱土金属配合物在丙交酯开环聚合中的应用》一文中研究指出聚丙交酯由于具有良好的生物可降解性和生物相容性,在生物医学、制药学等领域用途广泛。目前,利用金属配合物催化(引发)丙交酯活性开环聚合,是合成聚丙交酯最为有效的方法,但在工业生产中催化剂中的金属离子很难从聚合物中完全消除,限制了所合成聚合物的应用范围。因此在丙交酯开环聚合的研究中,无毒/低毒的有机小分子和钠、钾、镁、钙等金属配合物催化剂的设计与合成成为了研究热点。本论文合成咪唑类有机催化剂、钠钾镁钙与苯并咪唑配体、双酚配体、叁酚配体搭配的系列催化剂,包括5个咪唑衍生物和16个碱金属、碱土金属配合物,对所有的催化剂均进行了充分表征,探讨了不同催化剂类型、不同配体搭配不同金属的配合物结构对丙交酯开环聚合反应催化性能的影响。本论文的主要内容概括如下:第一章、简要对丙交酯单体的开环聚合机理和用于丙交酯开环聚合的有机催化剂和金属配合物催化剂进行了综述。第二章、由氨叁乙酸和邻苯二胺一步高产率合成咪唑衍生物N,N,N-叁(苯并咪唑亚甲基)胺(NTB,1,L~1-H_3),NTB分别与乙醇、苄醇、异丙醇和乳酸乙酯得到相应的加合物[(1·ROH)·ROH](2-5),化合物1-5均经过~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。通过加合物2-5的单晶结构分析,表明1分别与两分子的醇通过氢键作用相结合。化合物1-5催化丙交酯开环聚合的实验结果表明,这些催化剂均能有效可控催化丙交酯的本体聚合,得到的聚合物分子量与理论值接近,分子量分布度窄。催化剂1添加相应的醇和加合物2-5的催化性能相似,推测催化聚合反应机理符合“氢键活化机理”。第叁章、由配体L~1-H_3与过量NaOEt反应得到多核钠配合物[L_3~1Na_9(THF)_n](6),由不同取代基的4种叁酚配体L~(2-5)-H_3分别和Na[N(SiMe_3)_2]反应,可以高产率地得到多核钠配合物[L_2~(2-5)Na_6(THF)_6](7-10)。配合物6-10经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射测定显示化合物6为九核结构,九个钠离子的配位环境并不完全相同。配合物7-9为相似的六核结构,每个钠离子为四配位,叁个钠离子与同一个配体的叁个氧原子形成六元环,两个六元环上下交错通过Na-O键形成六棱柱结构。催化实验结果表明,催化剂6能有效可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,42 min单体转化率达到93%。配合物7-9也能可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,9 min内单体转化率>99%,表现出更高的反应活性。第四章、双酚配体L~6-H_2与Na[N(SiMe_3)_2]不同条件下反应得到钠配合物11-13。基于双酚配体L~7-H_2的钠配合物[Na(L~7-H)]和钾配合物[K(L~7-H)],分别与Mg~nBu_2反应得到Na(K)-Mg双金属配合物14-16。11-16经~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射等表征确定其组成与结构。配合物[(L~6-H)Na(THF)_2](11)为单核结构;[(L~6-H)_2Na_2](12)为双核结构;[L_4~6Na_8](13)为八核结构,Na金属中心为四配位或叁配位,邻近Na金属中心的苯环与之配位,从而稳定其结构。双金属配合物[L_2~7Na_2Mg](14)为异核叁中心结构,其中的两个Na金属中心为四配位,Mg金属中心为六配位;[L_2~7K_2Mg_2(μ-OH)_2](15)为四核结构,其中两个K金属中心为六配位,两个Mg金属中心为五配位;[(KL~7)_2Mg_2(μ-OBn)_2](16)同为四核结构,K、Mg金属中心配位模式与15不同,推测与桥联基团位阻有关。配合物11-16催化丙交酯开环聚合实验结果表明,均具有较高的可控催化活性。0℃12 min催化剂11催化丙交酯转化率达到90%,催化外消旋丙交酯开环聚合时表现出一定的杂规选择性(P_r=0.75),降低温度可提高其同规选择性。16作为催化剂时,增加单体/催化剂比例,反应时间略有缩短,推测可能是由于引发速率低于链增长速率,增加单体用量时能增加引发速率的缘故。第五章、双酚配体L~(6-7)-H_2与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到钙配合物17-19,[Na(L~7-H)]、[K(L~7-H)]与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到Na(K)-Ca双金属配合物20-21。17-21经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射结果显示,配合物[L_2~6Ca_2(THF)_4](17)为双核结构,每个Ca金属中心为五配位;[L~7Ca(THF)_3](18)为单核结构,Ca金属中心配位数为六,形成扭曲八面体结构;[L_3~7Ca_3(THF)_2](19)为叁核结构,每个Ca金属中心均为五配位,18和19在正己烷和四氢呋喃溶剂中可相互转换;[L_2~7Na_2Ca](20)和[L_2~7K_2Ca](21)为与14相似的叁核结构,其中的两个Na(K)金属中心为四配位,Ca金属中心为六配位。配合物17-21催化丙交酯开环聚合实验结果表明,加入引发剂BnOH,均能有效催化丙交酯的可控开环聚合,19催化所得的聚合物分子量可高达103.8 kg/mol。根据催化结果和单晶结构,推测19催化丙交酯开环聚合的反应机理包含叁核结构解离为单核的过程。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-04-01）
安海艳,侯玉姣[3]（2017）在《基于Evans-Showell多酸与碱土金属Ba配合物的合成与催化性质研究》一文中研究指出通过晶体工程学设计合成基于多酸的新型材料已经成为一个重要的研究领域。这些材料具有多样的结构以及在催化、医学、光、电、磁等领域有潜在应用价值[1,2]。本文通过引入碱土金属Ba离子,采用水热合成法合成了一例基于[Co_2Mo_(10)H_4O_(38)]~(6-)的3D多酸骨架:(C_2N_2H_(10))_2[Ba(H_2O)_3][Co_2Mo_(10)H_4O_(38)]?3H_2O1和2D多酸化合物(C_3N_2H_(12))[Ba(H_2O)_4][Ba(H_2O)_4][Co_2Mo_(10)H_4O_(38)]?2H_2O2。此外,催化硅腈化反应研究表明化合物1和2都表现出好的催化效果。(本文来源于《中国化学会第八届全国配位化学会议论文集—邀请报告》期刊2017-07-19）
王银城[4]（2017）在《稀土和碱土金属配合物催化丙交酯开环聚合的理论研究》一文中研究指出聚丙交酯是一种可生物降解、具有生物相容性的脂肪族聚酯,并且其原料可再生,具有广泛的应用前景。由于聚丙交酯的微观结构决定其性能,因此开发高活性、高立体选择性催化丙交酯聚合的催化剂,引起了科研工作者的广泛关注。稀土和碱土金属配合物往往在催化丙交酯聚合反应的过程中表现出优良的催化活性。鉴于目前的实验手段难以分离和检测关键过渡态及中间体,也难以探明不同金属配合物具有不同催化性能的分子机制,本论文使用密度泛函理论对稀土和碱土金属配合物催化丙交酯开环聚合的反应机理进行了研究,主要得到以下结果:1.在含氮杂环卡宾(NHC)的稀土金属Y的双功能配合物催化丙交酯聚合的体系中,在链引发阶段,是金属Y上的N(SiMe3)2基团亲核进攻丙交酯的羰基碳而不是NHC,并且通过键解离能和NBO电荷分析发现,由于NHC的供电子作用降低金属中心的路易斯酸性,促进了Y-N(SiMe3)2键的断裂,从而提高链引发速率。在链增长过程中,对此催化体系的立体选择性进行了研究。通过结构分析发现,新插入单体受催化剂的配体和上一分子插入单体间的空间排斥作用的影响,导致其杂同的立体选择性较高。2.在phosphasalen型稀土金属配合物催化丙交酯聚合体系中,理论研究发现原子半径小的金属Y的配合物催化丙交酯聚合生成等规的聚丙交酯,而原子半径大的金属La的配合物催化生成杂同的聚丙交酯,并且动力学分析发现Y金属配合物的催化活性比La金属配合物的催化活性低,与实验结果相符。催化剂的前线分子轨道分析表明,La金属配合物比Y金属配合物活性高但稳定性较差的原因是其化学硬度小。链增长阶段过渡态的结构分析也显示La配合物体系的稳定性较差。在整个聚合过程中,可能是由于催化剂配体结构的变化导致其活性和立体选择性的不同。3.在碱土金属Mg配合物催化丙交酯聚合体系中,研究发现在链引发阶段,有醇存在时,Mg金属上的氯以离子的形式解离,形成的阳离子型Mg金属配合物在两分子醇作为活化剂时催化丙交酯开环聚合的过程最为有利,生成的产物作为醇继续参与活化下一分子单体。在无醇存在时,链引发过程不易进行,一旦完成链引发过程,随着分子链的增长,聚合过程中反应吸能逐渐减少,第四分子的插入反应已经明显放出能量,可以自发进行,并且开环聚合的能垒很低,因此链增长过程容易进行。(本文来源于《大连理工大学》期刊2017-06-01）
区泳聪,钟均星,宋萦怡,朱岚岚,吴建中[5]（2016）在《两个基于2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸配体构筑的碱土金属配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质（英文）》一文中研究指出从2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸配体出发,利用溶剂热的方法,合成了两种新颖的碱土金属配位聚合物[Ca(bpdc)(DMF)2(H2O)2]n(1)和[Mg(bpdc)(H2O)3]n(2),并且对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和光致发光性质表征。单晶结构分析表明,配合物1和2都是一维链结构,并且通过分子间的氢键和π-π堆积作用连接成三维的超分子结构。有趣的是,固态荧光光谱显示两种结构的荧光出现了明显的不同,联系结构分析推断可能是有机配体的不同配位构象导致的。(本文来源于《无机化学学报》期刊2016年04期）
徐蕴,丁芳,刘东,朱丽丽[6]（2015）在《稀土-碱土金属异核配合物的合成及晶体结构》一文中研究指出在溶剂热条件下,一种新的稀土-碱土金属异核配合物{[Pr2(oda)6Mg2][Mg(H2O)6]·6H2O}n(1)(H2oda=oxydiacetic acid)被成功合成,并通过X-射线单晶衍射,元素分析,红外光谱等对该配合物结构进行表征.X-射线单晶结构解析表明,该化合物属于立方晶系,Fd3ˉc空间群,晶胞参数:a=b=c=2.596 7(3)nm,α=β=γ=90°,V=1.750 9(4)nm3,可观测衍射点数总数为36 371,独立衍射点数为840,R(int)值为0.063 2,Z=8,R1=0.026 2,w R2=0.073 1.CCDC号为:757812.有趣的是该配合物是由两种类型的孔洞构成的离子型框架结构,两种类型孔洞分别被水合镁离子及自由水分子填充.(本文来源于《淮北师范大学学报(自然科学版)》期刊2015年01期）
马步伟,赵振新,王立夫[7]（2014）在《以1,2,5-噻二唑-3,4-二酸为配体的碱土金属配合物的合成、晶体结构及配位模式》一文中研究指出以1,2,5-噻二唑-3,4-二酸为单一配体与第二主族碱土金属离子通过水热法合成了叁个配合物,对其进行了元素分析及单晶衍射结构解析,并对H2tdzdc配体的配位能力、配位模式等特性作了初步研究。结果表明:单核配合物1,[Mg(tdzdc)(H2O)4]属于叁斜晶系,空间群为P1;配位聚合物2,[Ca(tdzdc)(H2O)2]n,具有二维层状结构,属于单斜晶系,空间群为C2/c;配位聚合物3,[Sr(tdzdc)(H2O)3]n,具有二维层状结构,属于叁斜晶系,空间群为P1。通过研究发现,当使用IIB主族的碱土金属与1,2,5-噻二唑-3,4-二酸根进行配位时,随着金属离子半径的增加和电子层数的增多,金属离子的配位数增多,得到的Mg、Ca、Sr的配合物结构愈加复杂,即从单核配合物到配位聚合物。(本文来源于《人工晶体学报》期刊2014年07期）
刘流,吴兰枝,许珍焕,王力册,刘梦岩[8]（2014）在《新型叁维碱土金属Sr(II)配合物的合成、表征及性质研究》一文中研究指出近年来,金属–有机框架物(Metal-Organic-Frameworks,MOFs)因具有孔径可调控、结构多样及易于功能化等特性引起了各国化学家的广泛兴趣。经过十多年来的研究,人们已经合成了大[1-3](本文来源于《河南省化学会2014年学术年会论文摘要集》期刊2014-07-11）
张春华,陈亚光,汤群[9]（2013）在《碱土金属配合物-POM一维结构化合物的合成,晶体结构》一文中研究指出多金属氧酸盐-主族化合物已有报道,但是含有多酸-有机配体-主族金属的化合物却少有报道。本文利用常规水溶液合成方法,选用预先制备的多金属氧酸盐H4[SiW12O40]·14H2O为原料,碱土金属配合物为桥连体,合成了一种未见文献报道的碱土金属修饰的Ba-DCTA-多金属氧酸盐化合物(NH4)(本文来源于《中国化学会第五届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集》期刊2013-07-15）
朱志彪,高山[10]（2012）在《二羟基苯二磺酸碱土金属配合物的结构调控与荧光性能》一文中研究指出磺酸碱土金属配合物因其多变的空间拓扑结构及其在气体存储、吸附、荧光、催化等领域中的潜在应用而备受关注。虽然近年来已有多例磺酸碱土金属配合物的相关报道,但系统的研究碱土金属离子构筑的磺酸配合物的结构和性能、磺酸基团配位模式的变化以及碱土金属离子性质对配合物最终结构影响的报道还很少[1,2]。基于此,本文选择了2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸分子,利用常温自组装法,通过调控体系的pH值,与碱土金属离子建构出七个全新的配合物(图1)。通过结构分析发现,2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸(本文来源于《中国晶体学会第五届全国会员代表大会暨学术大会（晶体生长分会场）论文摘要集》期刊2012-08-20）
碱土金属配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
聚丙交酯由于具有良好的生物可降解性和生物相容性,在生物医学、制药学等领域用途广泛。目前,利用金属配合物催化(引发)丙交酯活性开环聚合,是合成聚丙交酯最为有效的方法,但在工业生产中催化剂中的金属离子很难从聚合物中完全消除,限制了所合成聚合物的应用范围。因此在丙交酯开环聚合的研究中,无毒/低毒的有机小分子和钠、钾、镁、钙等金属配合物催化剂的设计与合成成为了研究热点。本论文合成咪唑类有机催化剂、钠钾镁钙与苯并咪唑配体、双酚配体、叁酚配体搭配的系列催化剂,包括5个咪唑衍生物和16个碱金属、碱土金属配合物,对所有的催化剂均进行了充分表征,探讨了不同催化剂类型、不同配体搭配不同金属的配合物结构对丙交酯开环聚合反应催化性能的影响。本论文的主要内容概括如下:第一章、简要对丙交酯单体的开环聚合机理和用于丙交酯开环聚合的有机催化剂和金属配合物催化剂进行了综述。第二章、由氨叁乙酸和邻苯二胺一步高产率合成咪唑衍生物N,N,N-叁(苯并咪唑亚甲基)胺(NTB,1,L~1-H_3),NTB分别与乙醇、苄醇、异丙醇和乳酸乙酯得到相应的加合物[(1·ROH)·ROH](2-5),化合物1-5均经过~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。通过加合物2-5的单晶结构分析,表明1分别与两分子的醇通过氢键作用相结合。化合物1-5催化丙交酯开环聚合的实验结果表明,这些催化剂均能有效可控催化丙交酯的本体聚合,得到的聚合物分子量与理论值接近,分子量分布度窄。催化剂1添加相应的醇和加合物2-5的催化性能相似,推测催化聚合反应机理符合“氢键活化机理”。第叁章、由配体L~1-H_3与过量NaOEt反应得到多核钠配合物[L_3~1Na_9(THF)_n](6),由不同取代基的4种叁酚配体L~(2-5)-H_3分别和Na[N(SiMe_3)_2]反应,可以高产率地得到多核钠配合物[L_2~(2-5)Na_6(THF)_6](7-10)。配合物6-10经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射测定显示化合物6为九核结构,九个钠离子的配位环境并不完全相同。配合物7-9为相似的六核结构,每个钠离子为四配位,叁个钠离子与同一个配体的叁个氧原子形成六元环,两个六元环上下交错通过Na-O键形成六棱柱结构。催化实验结果表明,催化剂6能有效可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,42 min单体转化率达到93%。配合物7-9也能可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,9 min内单体转化率>99%,表现出更高的反应活性。第四章、双酚配体L~6-H_2与Na[N(SiMe_3)_2]不同条件下反应得到钠配合物11-13。基于双酚配体L~7-H_2的钠配合物[Na(L~7-H)]和钾配合物[K(L~7-H)],分别与Mg~nBu_2反应得到Na(K)-Mg双金属配合物14-16。11-16经~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射等表征确定其组成与结构。配合物[(L~6-H)Na(THF)_2](11)为单核结构;[(L~6-H)_2Na_2](12)为双核结构;[L_4~6Na_8](13)为八核结构,Na金属中心为四配位或叁配位,邻近Na金属中心的苯环与之配位,从而稳定其结构。双金属配合物[L_2~7Na_2Mg](14)为异核叁中心结构,其中的两个Na金属中心为四配位,Mg金属中心为六配位;[L_2~7K_2Mg_2(μ-OH)_2](15)为四核结构,其中两个K金属中心为六配位,两个Mg金属中心为五配位;[(KL~7)_2Mg_2(μ-OBn)_2](16)同为四核结构,K、Mg金属中心配位模式与15不同,推测与桥联基团位阻有关。配合物11-16催化丙交酯开环聚合实验结果表明,均具有较高的可控催化活性。0℃12 min催化剂11催化丙交酯转化率达到90%,催化外消旋丙交酯开环聚合时表现出一定的杂规选择性(P_r=0.75),降低温度可提高其同规选择性。16作为催化剂时,增加单体/催化剂比例,反应时间略有缩短,推测可能是由于引发速率低于链增长速率,增加单体用量时能增加引发速率的缘故。第五章、双酚配体L~(6-7)-H_2与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到钙配合物17-19,[Na(L~7-H)]、[K(L~7-H)]与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到Na(K)-Ca双金属配合物20-21。17-21经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射结果显示,配合物[L_2~6Ca_2(THF)_4](17)为双核结构,每个Ca金属中心为五配位;[L~7Ca(THF)_3](18)为单核结构,Ca金属中心配位数为六,形成扭曲八面体结构;[L_3~7Ca_3(THF)_2](19)为叁核结构,每个Ca金属中心均为五配位,18和19在正己烷和四氢呋喃溶剂中可相互转换;[L_2~7Na_2Ca](20)和[L_2~7K_2Ca](21)为与14相似的叁核结构,其中的两个Na(K)金属中心为四配位,Ca金属中心为六配位。配合物17-21催化丙交酯开环聚合实验结果表明,加入引发剂BnOH,均能有效催化丙交酯的可控开环聚合,19催化所得的聚合物分子量可高达103.8 kg/mol。根据催化结果和单晶结构,推测19催化丙交酯开环聚合的反应机理包含叁核结构解离为单核的过程。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
碱土金属配合物论文参考文献
[1].刘豆豆.杂蝎型碱土金属配合物的合成表征及催化丙交酯聚合性质的研究[D].内蒙古大学.2019
[2].羊博群.咪唑衍生物和碱金属、碱土金属配合物在丙交酯开环聚合中的应用[D].兰州大学.2019
[3].安海艳,侯玉姣.基于Evans-Showell多酸与碱土金属Ba配合物的合成与催化性质研究[C].中国化学会第八届全国配位化学会议论文集—邀请报告.2017
[4].王银城.稀土和碱土金属配合物催化丙交酯开环聚合的理论研究[D].大连理工大学.2017
[5].区泳聪,钟均星,宋萦怡,朱岚岚,吴建中.两个基于2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸配体构筑的碱土金属配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质（英文）[J].无机化学学报.2016
[6].徐蕴,丁芳,刘东,朱丽丽.稀土-碱土金属异核配合物的合成及晶体结构[J].淮北师范大学学报(自然科学版).2015
[7].马步伟,赵振新,王立夫.以1,2,5-噻二唑-3,4-二酸为配体的碱土金属配合物的合成、晶体结构及配位模式[J].人工晶体学报.2014
[8].刘流,吴兰枝,许珍焕,王力册,刘梦岩.新型叁维碱土金属Sr(II)配合物的合成、表征及性质研究[C].河南省化学会2014年学术年会论文摘要集.2014
[9].张春华,陈亚光,汤群.碱土金属配合物-POM一维结构化合物的合成,晶体结构[C].中国化学会第五届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集.2013
[10].朱志彪,高山.二羟基苯二磺酸碱土金属配合物的结构调控与荧光性能[C].中国晶体学会第五届全国会员代表大会暨学术大会（晶体生长分会场）论文摘要集.2012