导读:本文包含了内消旋丙交酯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:开环,稀土金属,亚胺,选择性,双烯,络合物,胺基。
内消旋丙交酯论文文献综述
张绍辉[1]（2019）在《手性β—双烯酮亚胺的镁配合物的合成、结构及其催化外消旋丙交酯聚合的应用研究》一文中研究指出聚丙交酯(聚乳酸),是一类重要的生物可降解材料,近年来在组织工程、药物缓释、环境材料、服装纤维、微电子等领域获得了广泛的应用。然而,聚丙交酯降解性能、物理与机械性能都与高分子链的立体化学结构相关。因此设计合成手性催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合来制备高规整度的聚丙交酯是目前该领域研究的一个重要课题。近年研究发现手性镁配合物是该反应的优良催化剂,这类催化剂具有催化活性高、无毒、生物兼容性好、立体选择性好等特点。因此,开发新型手性镁配合物来催化丙交酯开环聚合具有重要意义。本论文以手性胺和手性氨基醇为手性源设计并合成出新型手性β-双烯酮亚胺配 体 CF_3C[NHCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-Et_2C_6H_3)]CH_3(HL_1)、CF_3C[NHCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_2)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3(HL_3)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_3)~iPr]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_4)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr]CHC[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)]CH_3(HL_5)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3(HL_6)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_3)Ph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_7)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_8)和CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL9)。然后将这些配体与 Mg~nBu_2 反应制 得 相 应 的 镁 配 合 物{CF_3C[NCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-Et_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(1)、{CF_3C[NCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(2)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(3)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_3)~iPr]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(4)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr]CHC[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)]CH_3}Mg(nBu)(5)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(6)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_3)Ph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(7)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2C_6H_4)~iPr)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(THF)(8)和{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2C_6H_4)~iBu)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(THF)(9)。所有配体和配合物都通过了核磁共振和红外光谱鉴定,配合物的结构还通过了 X-射线单晶衍射证实。另外,手性镁配合物1-9可以高效催化丙交酯聚合反应,得到杂规聚丙交酯,杂规度可达中等及以上(P_r=0.60-0.92)。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
罗文龙[2]（2018）在《不对称席夫碱铝及脲/醇盐配合物的合成及外消旋丙交酯立体选择性开环聚合》一文中研究指出聚丙交酯(PLA)作为一种生物可降解聚酯材料,在生物医用、食品包装、农业生产等领域有着广泛的应用前景。目前分子量高,分子量分布窄的聚丙交酯主要通过金属有机催化剂开环聚合制备,但存在金属残留,聚合速率慢等问题,并且能够实现丙交酯立体选择性开环聚合的催化剂很少,因此开发同时兼具高效性、可控性、低毒性、高立体选择性的催化剂具有重要意义。本文设计合成了不对称席夫碱铝及脲/醇盐配合物两种催化剂,并对外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合作了系统研究,主要内容如下:1.第一部分工作以邻苯二胺和不同取代基的水杨醛为原料,成功合成了不对称席夫碱铝配合物:~(tBu-Ph)LAlMe,L=(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)CH=N-C_6H_4-N=CH(3-Ph-1-OH-C_6H_3)(~(tBu-Ph)LH_2),以及作为对比的对称席夫碱铝配合物:~(tBu)LAlMe,L=(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)CH=N-C_6H_4-N=CH(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)(~(tBu)LH_2及~(Ph)LAlMe,L=(3-Ph-1-OH-C_6H_3)CH=N-C_6H_4-N=CH(3-Ph-1-OH-C_6H_3)(~(Ph)LH_2)。通过甲烷消去反应,上述叁种甲基铝配合物与苄醇反应合成了相应的苄氧基铝配合物:~(tBu-Ph)LAlOBn、~(tBu)LAlOBn、~(Ph)LAlOBn。当配体:~(tBu-Ph)LH_2与异丙醇反应得到单金属铝配合物(~(t Bu-Ph)LAlO~iPr)的同时,发现产生了两种桥联二聚体结构的配合物(μ-O_2-(cis-~(tBu-Ph)LAlO~iPr)_2、μ-O_2-(trans-~(tBu-Ph)LAlO~iPr)_2),上述配合物通过~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析、单晶X-ray衍射等手段对其结构进行了表征,并对外消旋丙交酯的开环聚合进行了初步探索,发现酚氧基邻位空间位阻越大,聚合速率变慢,但立体选择性越高。2.第二部分工作以脲/醇盐为催化体系,研究了有机催化剂催化丙交酯立体选择性开环聚合。我们成功合成了一系列不同结构的脲,与不同的醇盐配合组成基于氢键的二元协同催化体系,通过对外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合研究发现,这一催化体系可以同时实现聚合反应的高效性(1-2分钟转化率即可达90%以上),可控性(分子量分布窄,聚合物端基可控,扩链反应),高立体选择性(P_i值可达到0.93)。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2018-04-20）
田璐璐,王中夏[3]（2017）在《亚胺基吡咯钠和钾络合物的合成、表征及催化外消旋丙交酯开环聚合研究》一文中研究指出亚胺基吡咯2-(R~2N=CH)-5-R~1-C_4H_2NH(HL1:R~1=H,R~2=C_6H_5;HL~2:R~1=H,R~2=2,6-iPrC_6H_3;HL~3:R~1=tBu,R~2=C_6H_5)分别与NaH或KN(SiMe3)2反应得到钠络合物NaL(1a~3a)和钾络合物KL(1b~3b).在BnOH存在下,这些络合物能有效地催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合.催化剂的活性很高,在0.5min之内能催化100当量的rac-LA完全聚合.但聚合物的分子量比理论值小,分子量分布较宽.当增大BnOH用量时,3b催化所得的聚合物分子量更接近理论值,并且聚合物分散性指数PDI值变窄,聚合反应朝着可控的方向进行.在常温下聚合反应有微弱的立体选择性,降低反应温度聚合反应的选择性增加.在-60℃,3b/BnOH催化得到的聚合物等规度Pm值最高为0.66.(本文来源于《中国科学技术大学学报》期刊2017年12期）
姜泳,赵钢,迟晓飞,吴汝州[4]（2017）在《汉防己甲素与外消旋聚丙交酯膜复合预防肌腱粘连》一文中研究指出目的观察汉防己甲素(Tet)-PDLLA膜复合物预防肌腱修复术后肌腱粘连的的作用。方法 20只SD大白鼠切断跟腱后缝合跟腱,然后依分组不同分别对跟腱缝合处做如下处理。A组:予生理盐水覆盖(O.5ml);B组:予PDLLA膜包裹;C组:予Tet覆盖(0.5ml);D组:予Tet-PDLLA膜复合物包裹。术后2、4、8周取材作大体、光镜、透射电镜观察。8周还行硬膜外粘连分级及计算机图像分析。结果 A组肌腱粘连日趋明显;B组C组肌腱粘连减少,C组炎性细胞渗出较少;D组炎性细胞渗出较少,成纤维细胞较少,胶原纤维形成较少,肌腱无明显粘连。结论 Tet-PDLLA膜复合物可以有效地预防肌腱修复术后肌腱粘连的的形成。(本文来源于《第二十四届中国中西医结合骨伤科学术年会论文汇编》期刊2017-09-21）
张晨[5]（2017）在《乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物的合成、表征及其在催化外消旋丙交酯开环聚合中的应用》一文中研究指出本文利用不同取代基的乙二胺桥联双酚为配体,合成了一系列乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物,并对其进行了晶体结构和核磁的表征。在此基础上,进一步研究了其中一些稀土胺基配合物对rac-丙交酯(rac-LA)和rac-丁内酯(rac-BBL)开环聚合的催化性能。本文所用的配体是:[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成L1H2;[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-Cumyl2-3,5)]2,可以简写成 L2H2;[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-C12-3,5)]2,可以简写成 L3H2;[CH2N(tBu)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成 L4H2;[CH2N(cyclohexyl)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成 L5H2;1、研究了乙二胺基桥联双酚与稀土金属硅胺基化合物的交换反应,发现桥联双酚的结构以及反应条件对该反应都有明显的影响。研究发现配体前体L1H2与Yb[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在四氢呋喃中60 ℃下反应,分离到的产物经结构鉴定为双金属叁配体的均配型稀土金属配合物(L1)2Yb2(μ-L1)(1)。而当配体前体L1H2与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中95 ℃下发生胺基消除反应,则可以得到预期的稀土金属硅胺化物L1LnN(SiMe3)2[Ln = Yb(2),Y(3),Sm(4),Nd(5)]。而L2H2与Yb[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在同样条件下反应,却生成均配型稀土金属配合物(L2)2Yb2(μ-L2)(6)。进一步研究发现L3H2与Y[N(SiMe3)2]3在四氢呋喃室温下反应,也生成有多个四氢呋喃配位的均配型稀土金属配合物(L3)2Y2(μ-L3)(THF)6(7)。但是L4H2和L5H2与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中95 ℃下反应,分离得到正常的稀土胺化物L4LnN(SiMe3)2[Ln = Y(8),Yb(9)],L5LnN(SiMe3)2[Ln = Y(10),Yb(11)]。配合物1-5,8-11都通过了元素分析、红外光谱和晶体结构测定的表征,所有钇的配合物都进行了1H和13CNMR的表征。2、配体前体L1H2与叁茂基稀土发生质子消除反应,得到稀土茂基配合物L1LnCp,其中L1YCp(12)经过了晶体结构测定等表征。L1LnCp再原位与对位具有不同取代基的苯酚反应,结果却意外地发生了胺基桥联双芳氧基配体解离,并与对位取代芳氧基重组,从而生成新的桥联叁芳氧稀土金属配合物{Ln[(OC6H2-4-R)[CH2(2-O-C6H2-tBu2-3,5)]2}2(THF)2[Ln = Y,R = CH3(13);Ln = Y,R=rBu(14);Ln = Y,R = OCH3(15);Ln = Yb,R = CH3(16)]。当 L1LaCp 与对叔丁基苯酚反应时,却分离得到了碳桥联双芳氧基镧配合物La2[CH2(2-O-(C6H2-tBu2-3,5)2]3(17)。为了了解胺基桥联双芳氧基稀土金属茂基配合物与对取代苯酚发生逆曼尼西反应的普适性,我们考察了苯胺基桥联双芳氧基镥与对叔丁基苯酚的反应,确实也生成了桥联叁芳氧基镥配合物{Lu[(OC6H2-4-tBu)[CH2(2-O-C6H2-tBu2-3,5)]2}2(THF)2(18)。配合物2-5和8-11都通过了元素分析、红外光谱和单晶结构的表征,配合物12-18(除16外)都进行了1H和13CNMR的表征。3、研究了配合物2-5、8-11催化rac-LA开环聚合的性能,分别考察了配体的桥联基团、溶剂、中心金属、温度等因素对催化性能的影响。实验结果表明:(1)乙二胺基上取代基的结构对配合物的催化活性和选择性有一定的影响,N上为Ph取代基的稀土金属胺化物的活性和选择性高于N上为cyclohexyl和tBu取代基的配合物的;(2)聚合溶剂对配合物的活性和选择性也有明显的影响,在甲苯中的活性高于在四氢呋喃中的,但是选择性要低于在四氢呋喃中的;(3)中心金属的离子半径的越大,配合物的催化活性越高,而且其选择性也有所提高,但是幅度不大;(4)原位加入当量的苄醇可以提高配合物对聚合的可控性,降低所得聚合物的分子量分布,但是并不影响配合物的选择性,同时使得配合物的催化活性有所降低。4、发现配合物2-5,10能够在温和的条件下高效地催化rac-BBL聚合,而且配合物的结构对所得聚合物的选择性有显着的影响。配合物2-5在甲苯中室温下催化rac-BBL聚合,可以得到中等选择性的全同聚丁内酯,配合物10则得到中等选择性的杂同聚合物。当以四氢呋喃为聚合溶剂时,这些配合物不仅催化活性降低,而且立体选择性也有所降低。所得聚合物的立体选择性随着催化剂的中心金属离子半径的增加而降低。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
夏乔浪[6]（2017）在《桥联双β-酮亚胺稀土配合物的合成、表征及其催化外消旋丙交酯的规整聚合》一文中研究指出本文利用桥联双β-酮亚胺配体 O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O((C6H5)]2(L1H2),O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(CF3)]2(L2H2)和[CH20C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(C6H5)]2(L3H2)为辅助配体,合成了 11 个稀土金属配合物,并完成了所有配合物的元素分析、红外光谱以及进行了晶体结构的表征,并且对钇的配合物进行了1HNMR和13CNMR表征。在此基础上,进一步研究了其中一些稀土配合物催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合的性能。主要结果如下:1、通过桥联双β-酮亚胺配体O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(C6H5)]2(L1H2)与(ArO)3Ln(THF)(ArOH = 2,6-二叔丁基-对甲基苯酚,下同)发生质子交换反应,得到桥联双β-酮亚胺稀土芳氧化合物 L1LnOAr(THF)[Ln = Y(1),Sm(2),Nd(3)]。2、通过桥联双β-酮亚胺配体 O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(CF3)]2(L2H2)与(ArO)3Y(THF)发生质子交换反应,得到桥联双片酮亚胺钇的芳氧化合物L2YOAr(THF)(4)。3、桥联双β-酮亚胺配体[CH20C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(C6H5)]2(L3H2)与含金属离子半径较小的(ArO)3Ln(THF)[Ln = Y,Yb]发生质子交换反应,得到桥联双β-酮亚胺稀土芳氧化合物L3LnOAr(THF)[Ln = Yb(5),Y(6)];而配体L3H2与(ArO)3Sm(THF)发生质子交换反应,得到的是双金属中心的均配物L33Sm2(7),可能是钐离子半径较大的缘故。4、通过桥联双β-酮亚胺配体 O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(C6H5)]2(L1H2)与Y[N(SiMe3)2]3进行胺消除反应,再原位法分别与乙醇、乙二醇单甲醚、对甲基苯酚和邻甲氧基苯酚进行胺基消除反应,合成了一系列桥联双β-酮亚胺钇的双核配合物[L1YOR]2[OR= OEt(8),OCH2CH2OCH3(9),OC6H4-4-Me(10),OC6H4-2-OMe(11)]。除了上述质子交换反应,另外通过配体O[C6H4-2-N=C(CH3)CH2C=O(C6H5)]2(L1H2)的钠盐L1Na2与一倍量活化的YCl3进行复分解反应,原位法分别与等摩尔量的烷氧基或芳氧基锂进一步进行复分解反应,也能合成桥联双β-酮亚胺钇的双核配合物8-11。5、桥联双β-酮亚胺稀土配合物中的大多数可以在温和的条件下有效地催化rac-丙交酯开环聚合,配合物中稀土金属离子半径越大,其催化活性就越高,但聚合产物的杂同含量越低。单核结构的配合物1-3和5,6对rac-丙交酯的催化活性比双核结构的配合物8-11高很多,且单核配合物6在0 ℃下催化rac-丙交酯开环聚合所得聚合物的杂同含量可以高达92%。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-04-01）
郭志杰[7]（2016）在《席夫碱—铝催化剂在外消旋丙交酯开环聚合中的应用》一文中研究指出可降解材料中的可降解聚酯是指用丙交酯、乙交酯、ε-己内酯等作为单体,在特定条件下经过开环聚合而形成的脂肪族聚酯。它们的用途十分广泛,由于可自然降解,在环境保护过程中起到了积极的作用,而且单体无毒性,生物相容性好,所以在医学中的应用也越来越多,如抗癌药物载体,药物缓释,骨钉,骨板,缝合线等。合成脂肪族聚酯的方法有两种,第一种是采用羟基酸单体缩聚,第二种是内酯类或者交酯类单体开环聚合。由于羟基酸缩聚的副产物是水,且反应可逆,除水难度大,所以想得到高分子量的聚合物基本上是不可能的。而在无水无氧和合适的催化剂作用下,丙交酯、ε-己内酯等单体可进行可控的开环聚合。所以近年来,用于催化丙交酯、ε-己内酯等单体的催化剂已成为了研究热点。本论文主要研究的催化剂是用于催化丙交酯单体的催化剂。在众多催化剂中,席夫碱-金属配合物系列催化剂又由于其优异的催化性能而脱颖而出,成为近年来该领域的研究热点。席夫碱作为与金属离子配位的配体,其上不同取代基团对聚合反应有着很大的影响,因为取代基团不同,电负性和立体位阻都会不同。不同的金属离子也会对聚合产生巨大的影响,如引发时间,聚合速率等。由于用于合成聚乳酸的单体丙交酯有3种立体异构体,所以聚乳酸大分子链会有不同的立体构型：无规立构构型,间同立构构型,全同立构构型,以及由全同聚合物链段构成的嵌段聚合物。不同的立体构型对聚乳酸的物理性能与化学性能有很大影响,而不同的聚乳酸大分子链构型可以由特定的催化剂来控制,所以丙交酯单体的选择性聚合就成了此类催化剂研究与发展的重中之重。本论文设计并合成了一系列席夫碱-铝金属催化剂,并对其进行了表征,确定其结构后,同时开展了对外消旋丙交酯的选择性聚合,并对其聚合动力学进行了分析与研究。研究表明对于催化剂和单体,均是一级动力学聚合。席夫碱-铝催化剂羟基临位取代基团的位阻对立体选择性有极大影响。在一定温度范围内,丙交酯单体聚合速率随着温度的升高而增大。动力学研究表明数均分子量和单体转化率线性相关。论文也探讨了吗啉亚甲基取代基对于丙交酯开环聚合的影响。(本文来源于《东北师范大学》期刊2016-05-01）
熊娇[8]（2016）在《s区金属配合物催化外消旋丙交酯立体选择性开环聚合》一文中研究指出在我们日常生活中,可降解高分子聚酯扮演着重要的作用,如聚丙交酯(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚碳酸酯(PC)等已广泛应用于薄膜、服装、纤维等领域。而聚丙交酯(PLA)由于其生物相容性、生物可降解性及回收性已被广泛应用于医用高分子材料中,如手术缝合线、骨钉、药物载体、组织支架等。考虑到聚丙交酯的发展前景,近几十年,科学家们致力于进一步提升聚丙交酯的性能。聚合物的微观结构会影响它的性能,就聚丙交酯来说,由于单体分子内有两个手性碳,所以聚丙交酯的性能在很大程度上取决于高分子链上手性单元的排布。例如,聚消旋丙交酯规整度较低时,其熔点及玻璃化温度会比纯手性的PLLA链或PDLA链要低;但是,当PLLA链与PDLA链以1:1的比例混合时,该混合物会有高达230°C的熔点,如此高的熔点是因为立体复合物的形成,如果催化剂能立体选择性地催化外消旋丙交酯开环聚合,就可以直接得到高立体规整度的立体复合聚合物。所以研究出能高立体选择性地催化外消旋丙交酯开环聚合的金属配合物催化剂具有重要的应用价值,这也是近年来该领域的研究热点。本文致力于s区无毒金属配合物在选择性催化外消旋丙交酯开环聚合中的研究,具体从四个部分讲述整个研究过程:第一部分详细描述了立体选择性开环聚合外消旋丙交酯的机理及研究进展,介绍了几类主要的金属配合物在立体选择性开环聚合外消旋丙交酯中的应用。第二部分报道了冠醚类钠、钾金属的萘酚配合物及其在催化外消旋丙交酯开环聚合中的应用。此类金属催化剂不仅具有高活性、对聚合物分子量的可控性,而且在常温下对外消旋丙交酯同规选择性Pm值可达0.73,是当时报道碱金属体系在常温下具有的最高同规选择性。第叁部分是在第二部分的基础上,系统地研究了s区碱金属催化剂中金属离子半径大小对催化外消旋丙交酯开环聚合过程中活性及选择性的影响。该部分的重点在于系统性地比较碱金属配合物催化丙交酯开环聚合的行为及首次将金属铷配合物应用于丙交酯的开环聚合中,为碱金属催化剂在丙交酯开环聚合中的应用提供了更多的可能性。第四部分使用了基于无毒碱土金属镁及性质类似的金属锌与席夫碱配体的配合物催化剂来催化丙交酯开环聚合。本部分的思想来源于席夫碱铝配合物在外消旋丙交酯开环聚合中表现出的优异立体选择性,期望将类似铝配合物的结构应用到锌镁配合物中,但立体选择性的结果并不理想,可能的原因是意外的碳氮双键被还原导致预期的面结构发生翻转,金属中心位阻变大,导致活性也降低。总之,这篇论文主要探讨了s区金属配合物催化剂立体选择性地催化外消旋丙交酯开环聚合的研究,在本课题组已有的研究基础上进一步改进,使碱金属化合物在常温下对外消旋丙交酯同规选择性Pm值达到0.73,对后续环酯开环聚合催化剂的设计具有一定的参考价值。(本文来源于《兰州大学》期刊2016-05-01）
李瑞君[9]（2015）在《多孔聚外消旋丙交酯医用膜防止周围神经粘连的实验研究》一文中研究指出研究背景及目的：随着周围神经损伤患者数量不断增多，因神经功能恢复不理想而造成诸如肌肉萎缩、运动感觉功能部分或全部丧失等并发症给患者带来了严重的身体和精神创伤。因此，周围神经损伤后神经纤维的再生和功能恢复是周围神经修复的关键，也是医学界难以解决的难点问题。由于神经周围瘢痕形成及局部神经粘连是影响神经再生及功能恢复的重要因素之一，因此如何解决神经修复过程中周围组织的粘连问题是当前的研究热点。目前，临床主要采取以下措施防止神经粘连：局部注射药物、自体或异体生物导管（膜）、应用非吸收材料作为神经周围的物理屏障，采用可吸收材料处理神经吻合口等。局部注射药物主要是指在神经吻合口部位应用地塞米松、强的松龙、玻璃酸钠、几丁糖等。局部用药能解决部分粘连的问题，但药物代谢吸收快，易流动、术后容易排出，治疗效果欠理想。静脉作为神经损伤后的修复措施虽可建立有利于神经再生的微环境，但自体来源的静脉需要附加手术，取材的部位和范围受到限制。可降解的医用高分子材料壳聚糖、纤维素等属于天然材料，其制成的神经导管（膜）目前被认为是理想的防止神经粘连的生物材料。然而因具有致敏性及免疫排斥反应，降解时间与神经再生时间不同步，材料脆性强，通透性差，影响组织液和营养液的交换，且组织相容性欠佳，临床应用受到限制。由中科院长春应化所、长春圣博玛生物材料有限公司联合开发的聚-DL-乳酸可吸收医用膜（以下简称PDLLA医用膜）以生物可降解的聚乳酸类聚合物为材料，利用相转化法制备新型的具有多孔结构的可吸收医用防粘连膜。根据推测：多孔结构与无孔膜产品相比，在保持良好的力学性能基础上，具有非常好的柔韧性和降解时间可控性；多孔结构的存在可能会使产品既具有好的阻隔效果，起到防止神经粘连的作用；同时又可以实现膜两侧的组织液流通顺畅，有利于营养物质的交换，促进神经再生。该产品已经完成初步理化指标的测定，本实验拟通过体外生物学及动物实验研究进一步明确其在体内、外的生物相容性及防止神经粘连、促进神经再生的作用，为该产品的批量制备和临床应用做前期准备工作。实验方法及结果：本实验通过（1）体外的家兔皮肤刺激试验、细胞毒性试验及骨髓嗜多染红细胞微核试验检测PDLLA医用膜的皮肤刺激性、细胞毒性和遗传毒性。（2）通过将PDLLA医用膜植入大鼠体内模拟手术，检测该材料在体内的代谢毒性、对血液系统的影响，肝肾功能损害及对重要脏器的影响。（3）通过对PDLLA医用膜防止大鼠坐骨神经粘连的实验研究，检测该材料的降解性及防止神经粘连、促进神经再生的作用。体外试验中，进行了家兔皮肤刺激实验、细胞毒性实验及骨髓嗜多染红细胞微核实验。在皮肤刺激实验中，6只家兔分为3组进行测试；采用生理盐水做为阴性对照，2,4-二硝基氟苯做为阳性对照，PDLLA浸提液为试验组；对家兔皮肤进行24h贴敷，观察；记录1h、24h、48h、72h各接触部位的皮肤刺激反应情况。结果表明家兔对实验材料PDLLA浸提液的皮肤反应分级为“无”，说明PDLLA医用膜对家兔皮肤无刺激性。在细胞毒性实验中我们采用了MTT法进行检测，采用非洲绿猴肾细胞(Vero细胞)做为受试细胞；设置阴性对照组（RPMI-1640培养液）、阳性对照组（0.5%苯酚溶液）、试验组为12.5%、25%、50%、100%浓度的PDLLA浸提液；在24h、48h、72h时测得各组OD值及Vero细胞相对增值率，其中72h PDLLA组OD值：0.880±0.034~0.895±0.040（x±S）,细胞增殖率为99.9％~101.6％，而阴性组为OD值：0.881±0.039（x±S），增殖率为100.0％二者无显着性差异（P>0.05）。即PDLLA医用膜对细胞没有毒性，符合生物材料的无毒性要求。在微核试验中将50只小鼠随机分为5组，分别为PDLLA浸提液低剂量组（50ml/kg）、中剂量组（100ml/kg）、高剂量组（200ml/kg）、阳性对照组（环磷酰胺40mg/kg）以及阴性对照组（生理盐水1.5ml）；采用2次给药法腹腔注射，即第1次给药24h后进行第2次给药，第2次给药后6小时后处死动物。阳性组的微核率高达（49.7±4.03）‰（x±S），而生理盐水组为（1.85±0.11）‰（x±S），PDLLA组为（1.98±0.08~2.27±0.19）‰（x±S），PDLLA与生理盐水组比较微核率无显着性差异（P>0.05），说明PDLLA医用膜无小鼠遗传毒性。在体内慢毒性实验中，模拟手术过程将试验材料市售生物膜（天义福人工神经鞘管）及PDLLA医用膜植入大鼠坐骨神经与肌肉之间，分别在1W、4W、12W进行血细胞检测、血清生化学检测和重要的脏器的病理学检查来评估PDLLA医用膜植入动物体内的毒性。试验结果显示生物膜及PDLLA医用膜与未植入任何材料的阴性照组相比，各时间点白细胞计数、红细胞计数、血红蛋白及血小板计数均未发生显着性改变（P>0.05），说明生物膜及PDLLA的植入对大鼠免疫系统及造血系统没有显着影响。血清学检查结果表明大鼠的肝功、肾功在各时间点与阴性对照组相比无显着性差别（P>0.05），说明生物膜及试验材料无肝、肾功能损害。病理学检查结果显示：肝、肾、胰、脾无任何病理性损伤。说明生物膜及PDLLA医用膜在观察期内具有良好的体内生物相容性。在防止周围神经粘连的实验中，18只大鼠分叁组进行试验，1组为神经直接吻合组，2组为市场已有产品生物膜包裹，3组为PDLLA医用膜包裹在坐骨神经吻合口。通过以下指标进一步观测生物膜及试验材料的防止周围神经粘连，促进神经再生的作用：（1）观察手术切口愈合情况，足底溃疡情况；术后8周、12周取材时观察坐骨神经吻合口周围的粘连情况；（2）通过肌电图仪于术后8周检测复合肌肉动作电位、其潜伏期和波幅，计算传导速度及测定胫前肌、腓肠肌相对湿重来评价坐骨神经再生后肢体的功能；（3）于术后12周取坐骨神经吻合段的神经本别进行HE、Mallery氏染色、Bielschowsky氏改良染色，制成病理切片，观察再生神经纤维的密集程度、结构是否完整，排列紊乱程度及局部瘢痕组织的情况。实验结果表明：PDLLA医用膜组手术切口无感染及窦道，无异物排出，愈合情况良好；足底溃疡愈合时间8.5周，早于神经直接吻合组。PDLLA医用膜组与生物膜组、神经直接吻合组相比具有更少的组织粘连，说明PDLLA医用膜的组织相容性好，防止粘连的作用明显。术后8周进行大鼠坐骨神经的电生理检测。复合肌肉动作电位（CMAP）：假手术组25.4±8.9mV，直接吻合组5.2±1.45mV，生物膜组6.4±2.8mV，PDLLA组9.5±4.1mV。PDLLA组与直接吻合组、生物膜组比较有显着性差异（P<0.01）；胫前肌、腓肠肌相对湿重的百分比：坐骨神经直接吻合组（0.31±0.02）%；生物膜组（0.38±0.03）%；PDLLA组（0.48±0.03）%，生物膜组与PDLLA组相比有显着性差异（P<0.05）。术后12周，组织学检测结果证明植入PDLLA医用膜组再生神经纤维排列较直，分布均匀，结缔组织增生不明显。上述结果说明，PDLLA医用膜对受损神经所支配的肌肉的营养状态及神经功能恢复较生物膜组更为有效，神经再生效果更好。结论：PDLLA做为聚乳酸家族中的成员，因其高分子链的不对称碳原子排布不规整，是无定形聚合物，Tm为65℃，降解和吸收速度较快，一般为3-6个月，克服了PLA材料降解时间长的缺点。PDLLA医用膜包裹在神经吻合口断端能形成相对封闭的区域，在物理学上形成比神经外膜更为强韧的再生管道，不仅阻止了增生结缔组织的长入防止神经粘连，同时能够防止神经生长因子的外溢，营造了有利于神经再生的微环境；同时与其他无孔道结构无渗透性的材料相比，具有多孔结构的PDLLA医用膜又可以实现膜两侧的组织液流通和营养交换，有利于神经再生。根据试验，该医用膜具有良好的降解性能。综上所述，具有多孔结构的PDLLA可吸收医用膜无皮肤刺激性、无细胞毒性和遗传毒性；对造血及免疫系统无影响，无肝、肾功能副损伤；作为可降解高分子材料包绕在神经周围能起到良好防止粘连的作用；其多孔结构克服了以往材料的无渗透性的缺点，允许组织液交换，有利于神经的再生，有良好的临床应用前景。(本文来源于《吉林大学》期刊2015-05-01）
顾为凯[10]（2015）在《Salen稀土金属配合物的合成及其催化外消旋丙交酯开环聚合的性能》一文中研究指出本论文利用不同取代基和桥的salen配体,合成了一系列salen稀土金属芳氧基配合物,并对其结构进行了表征。在此基础上,进一步研究了这些稀土金属配合物的结构对外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合性能的影响。文中所用salen配体分别为:(CH3)2C[CH2N=CH(C6H2-2-OH)]2,简写成L1H2;(CH3)2C[CH2N=CH(C6H2-2-OH-3,5-Cl2)]2,简写成L2H2;(CH3)2C[CH2N=CH(C6H2-2-OH-3,5-But 2)]2,简写成L3H2;(CH3)2C[CH2N=CH(C6H2-2-OH-3,5-(CMe2Ph)2)]2,简写成L4H2;CH2[CH2N=CH(C6H2-2-OH-3,5-Cl2)]2,简写成L5H2;CH2[CH2N=CH(C6H2-2-OH)]2,简写成L6H2;[CH2N=CH(C6H2-2-OH)]2,简写成L7H2;[CH(Ph)N=CH(C6H2-2-OH)]2,简写成L8H2;[CH(Ph)N=CH(C6H2-2-OH-3,5-Cl2)]2,简写成L9H2;[CH(Ph)N=CH(C6H2-2-OH-3,5-But 2)]2,简写成L10H2;[CH(Ph)N=CH(C6H2-2-OH-3,5-(CMe2Ph)2)]2,简写成L11H2;主要结果如下:1、稀土金属配合物的合成:通过配体L1H2-L5H2,L7H2,L10H2,L11H2与Ln(OAr)3的交换反应,合成了相应的salen稀土金属芳氧基配合物L1Ln(OAr)(THF)2[Ln=Y(1);Ln=Yb(2)],L2Ln(OAr)(THF)n[Ln=Y(3),n=2;Ln=Yb(4),n=1],L3Y(OAr)(5),L4Y(OAr)(THF)(6),L5Yb(OAr)(THF)(7),L7Y(OAr)(THF)2(8),L10Y(OAr)(9),L11Y(OAr)(10)(OAr=2,6-But2-4-MeC6H2O)。配合物6可以与HMPA配位生成配合物L4Y(OAr)(HMPA)(11)。通过配体L3H2,L6H2,L8H2和L9H2与Ln[N(SiMe3)2]3反应,再原位与苄醇,异丙醇或2,6-二叔丁基对甲基苯酚反应,合成了相应的Salen稀土金属芳氧基或烷氧基配合物[L3Y(?-OR)]2[R=CH2Ph(12),Pri(13)],L8Y(OAr)(THF)(14),L9Y(OAr)(THF)2(15),[(?-L)6Ln(OAr)(HMPA)]3[Ln=Y(16),Yb(17),Sm(18)],L6Nd(OAr)(HMPA)2(19),其中配合物12,13为双核结构,配合物16,17,18为叁核结构。配合物1-19通过元素红外分析,钇的配合物进行了1H和13C NMR表征,除配合物6,10,11,13外,均通过单晶表征。2、研究了配合物1-16催化rac-LA开环聚合性能,分别考察了配体的取代基,桥联基团,配合物的配位溶剂,中心金属等对催化性能的影响。结果表明1.含2,2-二甲基丙基桥联基团的salen钇的配合物的催化活性随取代基变化降低的顺序为But>Cl>H≈CMe2Ph,选择性随取代基变化降低的顺序为H≈Cl>CMe2Ph>But。含1,2-二苯基乙基桥联基团的salen钇的配合物的催化活性随取代基变化降低的顺序为Cl>But>CMe2Ph>H,选择性随取代基变化降低的顺序为H>Cl>CMe2Ph>But。2.不含有取代基团的配合物中含1,2-二苯基乙基桥联基团的配合物14的催化活性要高于含2,2-二甲基丙基或乙基桥联基团的配合物1,8,而桥联碳链短的含1,2-二苯基乙基或乙基桥联基团的配合物8,14的立体选择性要高于桥联碳链长的含2,2-二甲基丙基桥联基团的配合物1。3.含HMPA配位溶剂配合物11,在催化活性和选择性方面都较含THF配位溶剂的配合物6好。4.配合物的引发基团能影响配合物的催化活性,但不影响外消旋丙交酯开环聚合的立体选择性。3、研究了配合物16-19催化rac-LA开环聚合性能,结果表明1.配合物17在不同溶剂中选择性降低的顺序为:乙二醇二甲醚≈四氢呋喃>乙醚>氯仿>六甲基磷酰叁胺。2.在四氢呋喃溶剂中,随着稀土金属离子半径的增加,配合物的催化活性增加,即17<16<18,但杂同选择性降低,即17>16>18。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01）
内消旋丙交酯论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
聚丙交酯(PLA)作为一种生物可降解聚酯材料,在生物医用、食品包装、农业生产等领域有着广泛的应用前景。目前分子量高,分子量分布窄的聚丙交酯主要通过金属有机催化剂开环聚合制备,但存在金属残留,聚合速率慢等问题,并且能够实现丙交酯立体选择性开环聚合的催化剂很少,因此开发同时兼具高效性、可控性、低毒性、高立体选择性的催化剂具有重要意义。本文设计合成了不对称席夫碱铝及脲/醇盐配合物两种催化剂,并对外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合作了系统研究,主要内容如下:1.第一部分工作以邻苯二胺和不同取代基的水杨醛为原料,成功合成了不对称席夫碱铝配合物:~(tBu-Ph)LAlMe,L=(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)CH=N-C_6H_4-N=CH(3-Ph-1-OH-C_6H_3)(~(tBu-Ph)LH_2),以及作为对比的对称席夫碱铝配合物:~(tBu)LAlMe,L=(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)CH=N-C_6H_4-N=CH(3,5-~tBu-1-OH-C_6H_2)(~(tBu)LH_2及~(Ph)LAlMe,L=(3-Ph-1-OH-C_6H_3)CH=N-C_6H_4-N=CH(3-Ph-1-OH-C_6H_3)(~(Ph)LH_2)。通过甲烷消去反应,上述叁种甲基铝配合物与苄醇反应合成了相应的苄氧基铝配合物:~(tBu-Ph)LAlOBn、~(tBu)LAlOBn、~(Ph)LAlOBn。当配体:~(tBu-Ph)LH_2与异丙醇反应得到单金属铝配合物(~(t Bu-Ph)LAlO~iPr)的同时,发现产生了两种桥联二聚体结构的配合物(μ-O_2-(cis-~(tBu-Ph)LAlO~iPr)_2、μ-O_2-(trans-~(tBu-Ph)LAlO~iPr)_2),上述配合物通过~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析、单晶X-ray衍射等手段对其结构进行了表征,并对外消旋丙交酯的开环聚合进行了初步探索,发现酚氧基邻位空间位阻越大,聚合速率变慢,但立体选择性越高。2.第二部分工作以脲/醇盐为催化体系,研究了有机催化剂催化丙交酯立体选择性开环聚合。我们成功合成了一系列不同结构的脲,与不同的醇盐配合组成基于氢键的二元协同催化体系,通过对外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合研究发现,这一催化体系可以同时实现聚合反应的高效性(1-2分钟转化率即可达90%以上),可控性(分子量分布窄,聚合物端基可控,扩链反应),高立体选择性(P_i值可达到0.93)。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
内消旋丙交酯论文参考文献
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[10].顾为凯.Salen稀土金属配合物的合成及其催化外消旋丙交酯开环聚合的性能[D].苏州大学.2015
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