镍催化氮杂环丁酮和丁二烯环加成反应机制的理论研究

论文摘要

采用密度泛函理论（DFT）方法对镍催化1-Boc-3-氮杂环丁酮和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应进行了理论研究.计算结果表明,该反应采用氧化加成机制而非实验推测的β-碳消除机制.氧化加成机制主要由3个基元反应步骤组成,分别为氮杂环丁酮底物中C—C（=O）键的氧化加成、二烯顺式插入Ni—C（=O）键、以及还原消除生成八元氮杂环产物,其中烯烃插入是整个反应的决速步骤,反应能垒为86. 74 k J/mol.通过探讨烯烃分别插入到Ni—C（=O）键和Ni—C（sp3）键的2种反应途径分析了烯烃插入步骤的区域选择性,得到了与实验数据基本一致的结果.

论文目录

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 张晓英,杜桂芳,朱博,关威

关键词: 环加成反应,反应机理,密度泛函理论

来源: 高等学校化学学报 2019年04期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所

基金: 国家自然科学基金(批准号:21773025,21403033),中央高校基本科研业务费专项资金(批准号:2412017FZ015)资助~~

分类号: O621.251

页码: 770-776

总页数: 7

文件大小: 1711K

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标签：环加成反应论文;  反应机理论文;  密度泛函理论论文;