对映体选择性加成论文-谢焕平,吴波,王新维,周永贵

对映体选择性加成论文-谢焕平,吴波,王新维,周永贵

导读:本文包含了对映体选择性加成论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:共轭加成,杂叁芳基甲烷,氮杂二烯,吲哚

对映体选择性加成论文文献综述

谢焕平,吴波,王新维,周永贵[1](2019)在《手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷》一文中研究指出呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-叁异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均叁甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂叁芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂叁芳基甲烷化合物,为手性杂叁芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年10期)

曹康宁[2](2019)在《可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成》一文中研究指出吡啶化合物是广泛存在于天然药物、农药、配体、自然产物中的重要杂环烯烃,而且吡啶不仅是合成手性二氢、四氢吡啶以及哌啶的重要前体,还是合成生物碱的中间体,是NADH模型中重要的生物活性结构。通过氧化二氢吡啶可以转化为有取代基的吡啶。吡啶、二氢吡啶、四氢吡啶通过还原或者亲核加成是构建哌啶的重要骨架。因此合成含吡啶的手性物质在近几年来引起了很大的兴趣。合成手性吡啶的衍生物最直接的方法是利用吡啶的电子特性去完成前手性物种的转化。但是构建吡啶的γ-位的官能团化仍然未开发。可见光催化反应具有反应条件温和,绿色以及对设备要求简单,引起越来越多的人对可见光催化反应的兴趣。基于可见光催化的优点以及吡啶骨架的重要性,本文研究了第一例催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成。我们采用实验室自主研发的DPZ(二氰基吡嗪类光敏化合物)作为光敏剂(DPZ具有很高的催化效果,一般用量为0.5%),使用手性Br?nsted acid与光敏剂协同催化,在控制手性过程中,采用手性Br?nsted acid氢键来活化反应的底物对映选择性的完成烯基吡啶与醛、酮、亚胺的还原偶联,构建了吡啶的γ-位的官能团化,并且取得了高的产率以及高的对映选择性。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01)

周青[3](2019)在《乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成》一文中研究指出高官能化的环戊烷衍生物广泛地存在天然产物及生物活性分子中,发展高效合成该类衍生物的方法是十分有必要的,而构建环戊烷衍生物最有效的方法是环加成反应。本文发展了钯络合物催化的乙烯基环丙烷与环状1-氮杂二烯的不对称[3+2]环加成反应,通过考察手性配体,反应溶剂,催化剂用量,反应温度,添加剂等反应条件对模板反应的对映选择性、非对映选择性和化学产率的影响,确定了最佳反应条件为:5 mol%的Pd_2(dba)_3为金属催化剂、10 mol%的手性亚磷酰胺V_f为配体、2 mL甲苯做为反应溶剂、25℃作为反应温度。在最优的反应条件下,底物具有良好的普适性,不同取代基的环状1-氮杂二烯都可以得到相应的光学活性的环戊烷衍生物,最高得到97%的化学产率和98%ee的对映选择性以及大于95/5的非对映选择性。同时,该反应的底物用量可以放大到克级,化学产率和对映选择性没有明显的差异。环加成产物经X-ray晶体衍射确定了产物的绝对构型。本文还研究了铑催化的重氮乙酸异丙酯与Danishefsky二烯的不对称[4+1]环加成反应,该反应可以得到含有一个手性季碳中心的环戊烯酮骨架结构。环加成产物经过衍生,完成了(?)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成。通过从商业化试剂2-羟基-5-甲基苯乙酮开始,经过11步转化以总产率25%和80%ee得到绝对构型为R(?)-1,13-Herbertenediol。(本文来源于《西华师范大学》期刊2019-04-01)

赵建波,任新锋,李亚[4](2018)在《二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺》一文中研究指出以六甲基二硅烷重氮钠(NaHMDS)为碱,甲苯(PhMe)为溶剂,在-78℃反应条件下,二氟乙酰胺与Ellman芳香醛亚胺顺利发生非对映选择性曼尼希加成反应,以84%的收率与非对映选择性合成α,α-二氟代-β-氨基酰胺,非对映选择性dr值为88∶12.(本文来源于《上海工程技术大学学报》期刊2018年03期)

[5](2018)在《Ni-Al双金属催化的环丙基酰胺和炔烃的对映选择性环加成反应》一文中研究指出过渡金属催化的环丙烷和炔烃的环加成反应是构建五元环结构的最为重要的合成方法之一.然而,长期以来此类反应大多数局限于活泼环丙烷衍生物,包括高度张力的环丙烷(像亚烷基环丙烷、环丙烯等),或者活化的环丙烷(像二羧基取代的环丙烷、烯基环丙烷以及环丙基酮和亚胺等).对于价廉易得且易于转化的单羧基取代环丙烷,反应活性较低,一直难以参与反应.南开大学化学学院叶萌春课题组使用二级磷氧配体辅助的双金属协同催化方式实现(本文来源于《有机化学》期刊2018年03期)

[6](2017)在《镍(Ⅱ)催化烯酮亚胺的不对称共轭加成反应:高对映选择性构建连续两个全碳季碳中心》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,13107~13111烯酮亚胺(Silyl ketene imines,SKIs)是一类含有累积多烯结构的化合物,它可以被用来合成含有季碳中心的腈类化合物.目前烯酮亚胺参与的不对称Acylation、Aldol、Mannich、Protonation等反应取得了优秀的结果.然而,由于区域选择性和立体选择性问题,烯酮亚胺参与的不对称共轭加成反应仍存在着挑战.同时,该反应可以一步高效地构建连续两个全碳季碳中心.基于此,四川大学化学学院冯小明课题组使用手性双氮氧配体/镍(II)配合物为催化剂,(本文来源于《有机化学》期刊2017年12期)

王敏灿[7](2018)在《对映选择性分析:在二乙基锌与苯甲醛不对称加成中手性配体设计的逻辑推理(英文)》一文中研究指出基于二乙基锌与苯甲醛不对称加成反应中催化剂的构象和对映选择性关系的数学表达式,通过对手性催化剂的动态构象行为的对映选择性分析,详细描述了一个理性设计手性配体的方法,即从一个最简单的只含有一个手性中心的β-氨基醇出发,通过对催化剂动态构象行为的合理控制,理性设计出几乎是所有报道的具有高对映选择性的β-氨基醇类手性配体,共94个.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期)

李苗苗,魏怡,陆良秋,肖文精[8](2017)在《连续的光活化以及钯催化的对映选择性的[4+2]环加成反应》一文中研究指出烯酮作为一类重要的活泼中间体,被广泛用于合成化学,材料化学,有机生物学方面[1]。超过10个人名反应与烯酮类有关,如arndt–eistert反应,Danheiser苯并环化反应,Staudinger环加成反应等等[2]。早在2000年,不对称亲核催化,路易斯酸催化以及双功能不对称催化已经被应用于烯酮参与的环加成反应[3],但是在过渡金属催化非对称环加成的领域中,烯酮参与的反应仍未得到充分的研究。因此,我们发展了一种连续的可见光活化以及钯催化的乙烯基苯并恶嗪酮与烯酮的不对称[4+2]环加成反应。反应中α-重氮酮在可见光催化的条件下发生Wolff重排产生烯酮是反应的关键,此外手性钯催化剂与新型P,S配体的结合实现了手性杂环的高效构建。(本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12)

马志伟,刘晓锋,刘俊桃,陶京朝[9](2018)在《基于异斯特维醇的新型伯胺-方酰胺催化的高对映选择性Michael加成反应》一文中研究指出新型双功能伯胺-方酰胺能有效催化醛与马来酰亚胺的不对称Michael加成反应.应用此法,可简便地制备一系列取代的琥珀酰亚胺衍生物,并能以高产率(高达98%)和优秀的对映选择性(高达>99%ee)分别得到相应加成产物的两个异构体.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期)

杨欣,杨永胜,薛英[10](2017)在《双铑催化剂对硝酮与乙烯基重氮醋酸酯之间的[3+2]-环加成反应的对映选择性的理论研究》一文中研究指出从烯基重氮反应物生成的烯基卡宾中间体,在与较小的亲核分子发生[3C+n]-环加成反应(n=2-4)并生成多种环加成产物的反应过程中,具有很高的区位选择性或者对应选择性。在这些烯基卡宾体中,双铑金属卡宾体在与硝酮发生不对称环加成反应最为有效的。由于双铑催化剂原子很多,结构复杂,有关这方面的理论计算工作很多都是通过使用双铑催化剂的简化模型实现的并且已经取得了很多重要的结论,比如以Rh_2(O_2CH)_4简化模型代替最成功的双铑催(本文来源于《第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会:电子结构理论与计算方法》期刊2017-06-08)

对映体选择性加成论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

吡啶化合物是广泛存在于天然药物、农药、配体、自然产物中的重要杂环烯烃,而且吡啶不仅是合成手性二氢、四氢吡啶以及哌啶的重要前体,还是合成生物碱的中间体,是NADH模型中重要的生物活性结构。通过氧化二氢吡啶可以转化为有取代基的吡啶。吡啶、二氢吡啶、四氢吡啶通过还原或者亲核加成是构建哌啶的重要骨架。因此合成含吡啶的手性物质在近几年来引起了很大的兴趣。合成手性吡啶的衍生物最直接的方法是利用吡啶的电子特性去完成前手性物种的转化。但是构建吡啶的γ-位的官能团化仍然未开发。可见光催化反应具有反应条件温和,绿色以及对设备要求简单,引起越来越多的人对可见光催化反应的兴趣。基于可见光催化的优点以及吡啶骨架的重要性,本文研究了第一例催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成。我们采用实验室自主研发的DPZ(二氰基吡嗪类光敏化合物)作为光敏剂(DPZ具有很高的催化效果,一般用量为0.5%),使用手性Br?nsted acid与光敏剂协同催化,在控制手性过程中,采用手性Br?nsted acid氢键来活化反应的底物对映选择性的完成烯基吡啶与醛、酮、亚胺的还原偶联,构建了吡啶的γ-位的官能团化,并且取得了高的产率以及高的对映选择性。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

对映体选择性加成论文参考文献

[1].谢焕平,吴波,王新维,周永贵.手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷[J].ChineseJournalofCatalysis.2019

[2].曹康宁.可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成[D].河南大学.2019

[3].周青.乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成[D].西华师范大学.2019

[4].赵建波,任新锋,李亚.二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺[J].上海工程技术大学学报.2018

[5]..Ni-Al双金属催化的环丙基酰胺和炔烃的对映选择性环加成反应[J].有机化学.2018

[6]..镍(Ⅱ)催化烯酮亚胺的不对称共轭加成反应:高对映选择性构建连续两个全碳季碳中心[J].有机化学.2017

[7].王敏灿.对映选择性分析:在二乙基锌与苯甲醛不对称加成中手性配体设计的逻辑推理(英文)[J].有机化学.2018

[8].李苗苗,魏怡,陆良秋,肖文精.连续的光活化以及钯催化的对映选择性的[4+2]环加成反应[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017

[9].马志伟,刘晓锋,刘俊桃,陶京朝.基于异斯特维醇的新型伯胺-方酰胺催化的高对映选择性Michael加成反应[J].有机化学.2018

[10].杨欣,杨永胜,薛英.双铑催化剂对硝酮与乙烯基重氮醋酸酯之间的[3+2]-环加成反应的对映选择性的理论研究[C].第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会:电子结构理论与计算方法.2017

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