导读:本文包含了亲核试剂论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:试剂,衍生物,氨基,重氮化,噻吩,磷酸酯,丙烷。
亲核试剂论文文献综述
刘帅[1]（2019）在《过渡金属催化的双/多亲核试剂在有机合成中的应用》一文中研究指出芳香胺是一类重要的含氮化合物,在天然产物化学、医药合成化学、以及农药化学等领域具有非常重要的地位。芳香胺类化合物中的氨基可以作为亲核位点参与有机反应,实现C-N键偶联反应。过渡金属铜作为催化剂的Chan-Evans-Lam反应,可利用芳基硼酸与胺类、酚类、硫醇类化合物构筑C-N/C-O/C-S键,近年来该反应的研究取得了很大的进展,但是该反应体系在各种亲核试剂的反应性方面的研究不够深入,本文基于Chan-Evans-Lam反应进行相关的研究,具体如下叁个部分:(1)发现具有两个亲核位点的邻/间/对氨基苯甲酰胺类化合物,通过CuCl催化的Chan-Evans-Lam体系与芳基硼酸发生选择性的C-N偶联反应。最优条件如下:CuCl(15 mol%),Et_3N(50 mol%),甲醇作溶剂,室温,反应时间12个小时,模型反应的产率达到了90%。反应体系可适应于各种不同卤素取代的芳基硼酸,含有乙烯基,氰基官能团的苯硼酸也能得到良好的收率,共扩展了25种目标产物,产率在30%-90%之间。该方案为合成医药中间体提供了一种简单有效的方案,具有很大的应用前景。(2)基于上述的反应,深入研究了反应中可能存在的分子内的羰基弱协助性作用。对照实验证明了协助作用的存在,利用该弱协助作用,实现了Chan-Evans-Lam反应体系中较难反应性的芳基硼酸酯与氨基的反应。最优条件如下:CuCl(15 mol%)或Cu(OAc)_2(20 mol%),Et_3N(50 mol%),甲醇作溶剂,室温,反应时间12个小时,模型反应的产率为79%。该方案的底物适用性好,为芳基硼酸酯在Chan-Evans-Lam偶联反应中的应用提供了一种简单,有效的实验方案。(3)一锅法串联反应构筑含氮杂环化合物是一种简单有效的合成策略。基于前面的工作基础,我们实现了铜催化下的C-N交叉偶联和后续脱氢N-N键生成过程,一锅法制备N’N-二芳基吲唑-3-酮类化合物。最优条件如下:第一步,CuCl(20 mol%),Et_3N(50 mol%),甲醇作溶剂,室温,12小时;第二步,120 ~oC,二甲亚砜作溶剂,4小时,模型反应的产率达到94%。反应体系适用于各种富电子和缺电子的芳基硼酸,都有良好的产率。这种方法可与靛红酸酐脱CO_2制备N-苯基邻氨基苯甲酰胺的反应结合,最终建立了叁步一锅法制备N’N-二芳基吲唑-3-酮类化合物的合成路线。(本文来源于《石河子大学》期刊2019-06-01）
李占宇[2]（2019）在《铜催化环丙烯与几种亲核试剂加成反应研究》一文中研究指出环丙烯是最小的不饱和碳环,具有非常高的环张力。结构的特殊性使其具有极高的反应活性。过渡金属催化下,环丙烯能发生多种不同类型的反应。本论文研究了廉价金属铜催化的环丙烯衍生物与各种亲核试剂的一些新型转化,如开环官能团化、碳金属化和Cope-型氢胺化反应。内容主要分为五章。第一章简要总结了环丙烯的结构和主要反应。第二章基于环丙烯化学的综述提出选题依据。第叁章中,我们研究了铜催化的环丙烯发生开环偶联反应,立体选择性合成烯丙基磷酸酯。机理研究表明,反应经历了烯丙基铜中间体,产物的立体化学受到配体和底物的电子效应共同控制。根据Hammett分析,我们认为电子效应的影响很可能由于底物中的贫电子芳基和富电子的一价铜存在着d-π~*相互作用,稳定热力学不利的顺式构型引起的。此研究提出了一种新型的通过分子间反应形成亲核烯丙基铜中间体的方法,为发展叁组分偶联反应提供了可能性。第四章中,针对环丙烯碳金属化过程存在的官能团兼容性差等问题,提出利用有机硼化合物代替强碱性的金属有机试剂作为碳源,不仅极大扩展了反应的官能团兼容性,而且实现了环丙烯的叁组分反应活性,为具有生物活性的2-芳基环丙基胺的合成开发出高效的汇聚式合成方法。这种新型的碳金属化反应条件为发展其它类型多取代环丙烷的合成提供了重要思路。第五章中,我们研究了铜催化的环丙烯与肟的加成反应合成手性的环丙基硝酮。这一配体促进的反应对一系列醛肟、酮肟等都取得了很高的对映选择性和几乎单一的非对映选择性,是首例硝酮的高对映选择性合成。初步机理研究表明反应可能经历了内场的胺铜化过程,经由铜杂-retro-Cope中间体质子化得到产物。这一研究为sp~2-杂化的氮亲核体的Cope-型氢胺化提供了崭新的催化策略。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01）
汪阳[3]（2019）在《有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的开环反应研究》一文中研究指出本论文主要开展了若干有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的亲核开环反应研究,其主要内容概述如下:1.发展了在无催化剂的反应条件下二烷基或二芳基有机磷酸酯对N-保护或者无保护的吖丙啶的区域和/或立体专一性开环反应,高产率地合成了一系列2-氨基磷酸酯类化合物(yield up to 96%)。在此基础上进一步开发了一锅两步法,可以从烯烃直接获得2-氨基磷酸酯而不必分离吖丙啶中间体。2-氨基磷酸酯是一类十分重要的含氮磷酸酯骨架,广泛存在于多种生物活性和药物分子中,该项研究为此类骨架的快速、高选择性构建提供了一种简单、温和的路径。2.其次,研究了其它类型的有机膦类亲核试剂包括二苯基磷氧烷、亚磷酸酯和次磷酸酯。实验研究发现二苯基磷氧烷和亚磷酸酯在路易斯酸CuCl和氧化剂K_2S_2O_8的作用下以中等产率分别得到相应的2-氨基次磷酸酯类和2-氨基亚磷酸酯类产物。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2019-04-01）
徐佩,汪顺义,方毅,纪顺俊[4]（2018）在《二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展》一文中研究指出二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.(本文来源于《有机化学》期刊2018年07期）
曾小兰,王岩[5]（2018）在《锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)方法研究了锡烯与一些亲核试剂(H_2O、MeOH及PhOH)间的加成反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn=C双键中Sn原子和C原子上的取代基对反应势能剖面的影响.计算结果表明,H_2O及MeOH的单聚体、二聚体及叁聚体均可作为亲核试剂与锡烯发生加成反应,但只有PhOH的单聚体才能与锡烯发生加成反应.Sn=C双键中Sn原子上的吸电子基团和给电子基团分别能使加成反应的活化Gibbs自由能降低或升高,而C原子上的取代基则有相反的效应.所涉及的叁种亲核试剂的反应活性从高到低的顺序为:MeOH>H_2O>PhOH.(本文来源于《信阳师范学院学报(自然科学版)》期刊2018年03期）
黄玲[6]（2018）在《亲核试剂控制的烯丙基胺衍生物选择性磷酸化的反应研究》一文中研究指出膦酸酯类化合物及其衍生物在农药、塑料、印染、材料化学等方面都扮演着极其重要的角色,有机磷化合物作为重要的有机合成中间体以及催化配体,同样在有机合成,阻燃材料及药物化学领域中有着重要的应用价值。天然的膦酸酯类化合物主要从蛋黄、大豆中提取而来,以卵磷脂为主,而有机合成的膦酸酯类化合物则具有结构与功能的多样性,容易被生物所降解,刺激性较低,成本也相应较低等优点。因此高效经济且绿色环保合成膦酸酯的方法愈来愈得到化学工作者的青睐。本论文对膦酸酯类化合物的合成开展了若干工作。在无外加催化剂的条件下,首次实现了烯丙基胺衍生物的单磷酸化和双磷酸化。无催化剂、氧化剂存在下,以含有羰基的烯丙基胺衍生物和亚磷酸二乙酯为底物,在1,2-二氯乙烷溶剂中实现了通过C-N键的断裂来构筑C-P键。在相同条件下,利用亲核性更强的二苯基磷氧为反应底物时,可以在断裂C-N键的构建单膦中间体的同时,二苯基磷氧与中间体发生迈克尔加成反应得到高收率双磷酸化的产物。受此启发,我们在合成单膦酸化产物之后加入二苯基磷氧即可得到不对称双磷酸化产物。该反应体系不仅实现了无催化剂存在下断裂C-N键,而且以二苯基磷氧为亲核试剂进攻碳-碳双键从而得到双膦酸酯产物,该反应底物适用性良好,产率优异,符合绿色化学的宗旨。Lewis酸促进烯丙基胺衍生物的双膦酸酯化合物的合成。以Fe(NO_3)_3·9H_2O为促进剂,烯丙基胺衍生物与亚磷酸叁乙酯在1,2-二氯乙烷为溶剂的体系中,高效高选择性的得到了双磷酸化产物。同样也可以通过一锅式反应得到不对称双膦酸酯化合物。该反应避免使用贵金属作催化剂,反应适用性比较好,都能以较高的收率得到目标产物。(本文来源于《南昌大学》期刊2018-06-12）
翦辉[7]（2018）在《苯炔与环硫醚及亲核试剂多组分反应》一文中研究指出硫醚类衍生物在许多天然产物中被发现是重要的结构组成单元,特别是在含有生物活性的化合物与药物中,因而有机合成专家们对合成硫醚类化合物产生了巨大的兴趣。在有机合成中,苯炔作为一种高反应活性中间体,因为它所具有的亲电特性,故而能够在有机合成中和天然产物合成方面得到较为普遍的应用。本论文主要研究了有关苯炔的多组分反应,主要的实验内容包括以下两个部分:1.利用无机亲核试剂,通过“一锅法”制备芳基硫醚化合物。利用Kobayashi苯炔前体,在氟离子的作用下,在其原位就能够生成苯炔,然后利用与环硫醚和无机亲核试剂的多组分反应去制备芳基硫醚化合物。通过对该反应条件的优化,得到了21种芳基硫醚衍生物,其产率在56%-92%之间。在对该实验结果的进一步研究,提出了在氟离子的催化作用下生成苯炔,然后四氢噻吩与亲核试剂分别进攻苯炔进而生成芳基硫醚的多组分反应机理。2.利用有机亲核试剂,通过“一锅法”制备芳基硫醚化合物。利用Kobayashi苯炔前体,在氟离子的作用下,在其原位就能够生成苯炔,然后利用与环硫醚和有机亲核试剂的多组分反应去制备芳基硫醚化合物。通过对反应条件的优化,得到了18种芳基硫醚衍生物,其产率在49%-94%之间。综上所述,通过对苯炔的多组分反应的研究,探索了合成芳基硫醚化合物的新途径,进一步的提升了苯炔的应用价值,也促进了对硫醚化合物的研究。(本文来源于《石河子大学》期刊2018-06-01）
杨永杰[8]（2018）在《钯/铜催化呋喃作为亲核试剂的炔烃碳卤化反应研究》一文中研究指出呋喃衍生物普遍存在于自然界,是一种廉价易得的生物质资源。由于其具有低芳香性,呋喃表现出潜在烯烃、烯醇醚、1,4-二羰基化合物、共轭二烯等官能团的反应活性。通过对呋喃类化合物的转化可以得到一些高附加值的化学产品。另一方面,炔烃是也一类活泼的化合物。在过渡金属催化条件下,炔烃叁键容易发生亲核加成反应,其中炔烃的亲核钯化反应已经有大量的文献报道。基于以上的背景,本课题将活泼的呋喃化合物与炔烃结合,利用简单的呋喃-炔化合物在常温条件下合成了具有潜在应用价值的2-吡啶酮衍生物。具体内容如下:本文主要研究了钯/铜催化下,呋喃-炔化合物通过分子内炔烃的呋喃钯化,呋喃氧鎓离子的重排以及烯基钯的还原消除过程,合成了一系列的查耳酮衍生物。该反应是第一例以富电子的呋喃作为亲核试剂的炔烃亲核加成反应。同时,该反应通过炔烃的呋喃钯化构建C-C键以及之后的烯基钯中间体的还原消除构建C-X键,不同于普通炔烃卤钯化构建C-X键与之后烯烃插入构建C-C键的方式。我们采用廉价的钯、铜作为催化剂,空气作为绿色氧化剂,发展了这种呋喃类化合物高效转化的新策略。该方法反应条件温和,底物适用范围良好,得到的查耳酮衍生物具有良好的生物活性。(本文来源于《华南理工大学》期刊2018-04-24）
杜太平[9]（2018）在《α-重氮膦酸酯作为亲核试剂参与不对称反应的研究进展》一文中研究指出重氮化合物作为一类重要的合成子,在有机合成、药物化学、材料化学及化学生物学等领域均有广泛应用。α-重氮膦酸酯作为α-重氮羧酸酯的电子等排物,可作为亲核试剂参与不对称反应。综述了α-重氮膦酸酯作为亲核试剂参与不对称反应(Mannich反应,Morita-Baylis-Hillman反应,类Aldol反应以及[3+2]反应)的研究进展,并对其未来发展进行了展望。(本文来源于《合成化学》期刊2018年04期）
毛远洪,邵磊山,李静静,钟向宏,肖树萌[10]（2017）在《反应温度对亲核试剂引发点击化学制备聚合物分散液晶电光性能的影响》一文中研究指出光聚合诱导相分离法是应用最广泛的制备聚合物分散液晶(PDLC)膜的方法。为了提高PDLC的对比度(CR),通常在PDLC膜中引入二色性染料。然而,目前商业化的染料掺杂PDLC膜还很少,因为光聚合诱导相分离法使用的紫外光会使染料分解;另外,染料会吸收紫外光导致预聚物的聚合速率变慢。亲核试剂引发点击化学反应是最近合成化学的研究热点,可在无紫外光的条件下发生。因此,用亲核试剂引发点击化学反应制备PDLC膜,有望克服传统光聚合诱导相分离法的缺点。本论文,采用亲核试剂引发巯基-烯烃点击化学反应制备PDLC膜,并研究了反应温度对PDLC电光性能的影响。结果表明,温度的改变导致液晶微滴的尺寸发生变化,进而对PDLC的电光性能产生影响。温度升高使得开态透过率(Ton)变小,阈值电压(V_(th))和饱和电压(V_(sat))升高。(本文来源于《液晶与显示》期刊2017年12期）
亲核试剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
环丙烯是最小的不饱和碳环,具有非常高的环张力。结构的特殊性使其具有极高的反应活性。过渡金属催化下,环丙烯能发生多种不同类型的反应。本论文研究了廉价金属铜催化的环丙烯衍生物与各种亲核试剂的一些新型转化,如开环官能团化、碳金属化和Cope-型氢胺化反应。内容主要分为五章。第一章简要总结了环丙烯的结构和主要反应。第二章基于环丙烯化学的综述提出选题依据。第叁章中,我们研究了铜催化的环丙烯发生开环偶联反应,立体选择性合成烯丙基磷酸酯。机理研究表明,反应经历了烯丙基铜中间体,产物的立体化学受到配体和底物的电子效应共同控制。根据Hammett分析,我们认为电子效应的影响很可能由于底物中的贫电子芳基和富电子的一价铜存在着d-π~*相互作用,稳定热力学不利的顺式构型引起的。此研究提出了一种新型的通过分子间反应形成亲核烯丙基铜中间体的方法,为发展叁组分偶联反应提供了可能性。第四章中,针对环丙烯碳金属化过程存在的官能团兼容性差等问题,提出利用有机硼化合物代替强碱性的金属有机试剂作为碳源,不仅极大扩展了反应的官能团兼容性,而且实现了环丙烯的叁组分反应活性,为具有生物活性的2-芳基环丙基胺的合成开发出高效的汇聚式合成方法。这种新型的碳金属化反应条件为发展其它类型多取代环丙烷的合成提供了重要思路。第五章中,我们研究了铜催化的环丙烯与肟的加成反应合成手性的环丙基硝酮。这一配体促进的反应对一系列醛肟、酮肟等都取得了很高的对映选择性和几乎单一的非对映选择性,是首例硝酮的高对映选择性合成。初步机理研究表明反应可能经历了内场的胺铜化过程,经由铜杂-retro-Cope中间体质子化得到产物。这一研究为sp~2-杂化的氮亲核体的Cope-型氢胺化提供了崭新的催化策略。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
亲核试剂论文参考文献
[1].刘帅.过渡金属催化的双/多亲核试剂在有机合成中的应用[D].石河子大学.2019
[2].李占宇.铜催化环丙烯与几种亲核试剂加成反应研究[D].东北师范大学.2019
[3].汪阳.有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的开环反应研究[D].安徽师范大学.2019
[4].徐佩,汪顺义,方毅,纪顺俊.二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展[J].有机化学.2018
[5].曾小兰,王岩.锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究[J].信阳师范学院学报(自然科学版).2018
[6].黄玲.亲核试剂控制的烯丙基胺衍生物选择性磷酸化的反应研究[D].南昌大学.2018
[7].翦辉.苯炔与环硫醚及亲核试剂多组分反应[D].石河子大学.2018
[8].杨永杰.钯/铜催化呋喃作为亲核试剂的炔烃碳卤化反应研究[D].华南理工大学.2018
[9].杜太平.α-重氮膦酸酯作为亲核试剂参与不对称反应的研究进展[J].合成化学.2018
[10].毛远洪,邵磊山,李静静,钟向宏,肖树萌.反应温度对亲核试剂引发点击化学制备聚合物分散液晶电光性能的影响[J].液晶与显示.2017
论文知识图
