不饱和羰基氯化锡论文_马翠

不饱和羰基氯化锡论文_马翠

导读:本文包含了不饱和羰基氯化锡论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:不饱和,羰基,晶体,结构,表征,论文,二溴化锡。

不饱和羰基氯化锡论文文献综述

马翠[1](2004)在《α,β-不饱和羰基溴氯化锡化其Schiff碱配合物的合成及性质研究》一文中研究指出由于大量有机锡化合物具有生物活性,所以对此类化合物及其配合物的研究越来越受到重视。而α,β-不饱和羰基氯化锡是一类新型的有机锡化合物,对它的研究才刚刚开始:α,β-不饱和羰基溴化锡没有报道。为了更好的研究该类化合物的结构和生物活性,探讨构效关系,研究影响反应的因素及反应机理,进一步合成多种结构的该类有机锡化合物是非常必要的。因此,本文合成并表征了部分α,β-不饱和羰基溴氯化锡及其配合物,并研究了合成反应的机理。 本文研究了不同位置上不同的取代基对乙酰丙酮类化合物与氯化亚锡及锡粉和乙酰溴合成α,β-不饱和羰基溴化锡这类反应的影响。结果发现:就反应活性而言,一端取代基大的5,5-二甲基-2,4-己二酮及2-位单取代基的乙酰丙酮类化合物仍可与氯化亚锡反应;具有S-cis构象的2-乙酰基环酮也可以与氯化亚锡及锡粉反应,并生成相应的α,β-不饱和羰基溴化锡。本文用合成的11种配体分别与氯化亚锡及锡粉反应,合成了5种α,β-不饱和羰基溴氯化锡和8种α,β-不饱和羰基溴化锡,用合成的水杨醛缩对甲基苯胺、水杨醛缩对氯苯胺、水杨醛缩对硝基苯胺、水杨醛缩对甲氧基苯胺与1-甲基-1-丁烯.3-酮基溴氯化锡反应合成了4种新的α,β-不饱和羰基溴氯化锡配合物。 以。HNMR,IR,UV,元素分析表征了合成的17种新化合物。红外光谱表明:这些α,β-不饱和羰基氯化锡中Vc=o在1640-1655cm~(-1),表明存在分子内羰基氧对Sn的配位:配合物的Vc=o也大约出现在这一位置,表明分子内配位依然存在;V_(CH)=N为1595-1610cm~(-1),在3400cm~(-1)无吸收,表明是以酚羟基上氧原子而不是以氮原子与锡原子配位的。UV光谱数据表明:α,β-不饱和羰基溴化锡中,酮羰基的K带最大吸收波长在205-215nm之间,R带的最大吸收波长在250-275nm之间,而正常的α,β-不饱和酮的k带最大吸收波长在224nm,R带最大吸收波长在310nm,由此看出,该类化合物的最大吸收波长紫移,这是因为在这类化合物中形成了分子内羰基氧对Sn原子的配位,降低了非键分子轨道的能级,从而使n→π~*跃迁所需的能量增加,最大吸收波长紫移。配合物中CH=N的n→π~*跃迁,苯环的π→π~*跃迁吸收与Schiff碱自由配体相比无明显变化,说明氮原子不与锡原子配位。~1HNMR数据表明:由于α,β-不饱和羰基二溴化锡中的锡原子上的二个氧原子被α,β-不饱和羰基和溴取代,导致锡原子上的电子云密度增大,磁屏蔽作用增强,使得双键上甲基峰及羰基上甲基峰向高场移动,化学位移较α,β-不饱和羰基—溴二氯化锡减小:二(1-叔丁基-1-丁烯-3-酮基)二溴化锡中有叁个氢出现在了2.248ppm这山东师范大学硕士学位论文一位置,且为单峰,应为拨基甲基峰,而另一叔丁基的九个氢发生了分裂,叁个氢出现在1.501即m,六个氢出现在1.646PPm,而且双键氢也发生了裂分,一个氢的化学位移为3.154Ppm,另一个出现在3.3o7ppm,由此判断其结构为不对称结构;席夫碱配合物中芳环的质子峰在7.2一7.8呈现多重峰,酚轻基上质子信号难以观察到,除化合物15外,CH=N基团的质子峰都在8.50~8.6Ppm处,且为一单重峰,表明配体以氧原子而不是氮原子配位,化合物巧由于含有硝基,有很强的吸电子诱导效应和共辘效应,使CH=N中的质子峰向高频移动,6值增大。 用x一射线衍射仪测定了B几Sn[C(CH3)=CH一CO一CH3]:和C12Brsn[C(eH3)=C(CHZPh)CO一CH3]的单晶结构,确定了它们为具有拨基氧内配位五元环结构的配位变形八面体结构和五配位变形叁角双锥结构。 反应机理的研究表明:只有能烯醇化的并具有S一cis构象的1、3二酮刁‘能与SnC12及Sn反应,最终推测乙酞丙酮类化合物与SnCI:反应的机理为:首先乙酞丙酮类化合物烯醇化,然后与乙酞浪反应生成醋酸烯基醋,同时放出一分子HBr,HB:与SnCI:反应生成中间体HSnBrCI:,HSnBrCI:与醋酸烯基酷进行加成,最后脱掉一分子醋酸生成。,p一不饱和拨基一浪二氯化锡。乙酞丙酮类化合物与Sn反应的机理:首先Sn和乙酞丙酮类化合物及酞澳先经一系列反应生成了HSnBr3与醋酸烯基醋,二者反应生成了a,p一不饱和拨基叁澳化锡,再经一系列反应生成Q,p一不饱和拨基二澳化锡。用制备的2一乙酞氧基一2一戊烯一4一酮与干燥的HBr气体在乙醚中分别与SnCI:及Sn粉反应,分别制得了1-甲基一1一丁烯一3一酮基一浪二氯化锡和二(1一甲基一1一丁烯一3一酮基)二浪化锡,验证了所推测机理的正确性。(本文来源于《山东师范大学》期刊2004-04-28)

韩帅兵[2](2002)在《α,β—不饱和羰基氯化锡及其Schiff碱配合物的合成及性质研究》一文中研究指出由于大量有机锡化合物具有生物活性,所以对此类化合物及其配合物的研究越来越受到重视。而α,β—不饱和羰基氯化锡是一类新型的有机锡化合物,对它的研究才刚刚开始,为了更好地研究该类化合物的结构和生物活性,探讨构效关系,研究影响反应的因素及反应机理,进一步合成多种结构的该类有机锡化合物是非常必要的。因此,本文合成并表征了部分α,β—不饱和羰基氯化锡及其配合物,并研究了其合成反应的机理。 本文研究了不同位置上不同的取代基对乙酰丙酮类化合物与SnCl_2及Sn和乙酰氯合成α,β—不饱和羰基氯化锡这类反应的影响。结果发现:两端取代基空间位阻大的1,3—二叔丁基—1,3—二酮和1,3—二苯基—1,3—二酮不与SnCl_2及Sn反应;一端取代基大的苯甲酰丙酮和5,5—二甲基—2,4—己二酮及2-位单取代基的乙酰丙酮类化合物仍可与SnCl_2及Sn反应;具有S—cis构象的2-乙酰基环酮也可与SnCl_2及Sn可发生反应,并生成相应的α,β—不饱和羰基氯化锡。本文用合成的3-烯丙基-2,4-戊二酮,2—乙酰基环己酮,2—乙酰基环戊酮,苯甲酰丙酮,5,5—二甲基—2,4—己二酮,2,2,6,6—四甲基—3,5—庚二酮,二苯甲酰甲烷,α—乙酰基苯乙腈8种乙酰丙酮类化合物分别与SnCl_2及Sn反应,其中5种发生反应,合成了5种α,β—不饱和羰基三氯化锡,4种α,β—不饱和羰基二氯化锡,用合成的水杨醛缩苯胺、水杨醛缩对甲基苯胺、水杨醛缩对氯苯胺、水杨醛缩对硝基苯胺、水杨醛缩对甲氧基苯胺五种水杨醛缩苯胺类Schiff碱与1—甲基—1—丁烯—2—烯丙基—3—酮基叁氯化锡及(2—乙酰基环酮基)叁氯化锡反应合成了8种新的α,β—不饱和羰基三氯化锡配合物。 用~1HNMR、m、UV、元素分析表征了合成的17种新化合物。红外光谱表明:这些α,β—不饱和羰基氯化锡中V(c=o)在1640—1650cm~(-1),表明存在分子内羰基氧对Sn的配位;配合物的V(c=o)也大约出现在这一位置,表明分子内配位依然存在:v(CH=N)为1595—1610cm~(-1),在3400cm~(-1)无吸收,表明是以酚羟基上氧原子而不是以氮原子与锡原子配位的。UV光谱数据表明:配合物中(CH=N)的n→π~*跃迁,苯环的π—π~*跃迁吸收与Schiff碱自由配体相比无明显变化,说明氮原子不与锡原子配位,~1HNMR数据表明:由于α,β—不饱和羰基二氯化锡中的锡原子上的氯原子被α,β—不饱和羰基取代后锡原子上的电子云密度增大, 山东师范大学硕士学位论文双键上甲基峰及搽基上甲基峰向高场移动,使化学位移较口,日一不饱和碳基叁氯化锡减小:以2一乙酚基环酮为底物合成的。,日一不饱和级基氰化锡甲基单峰出现在2.30ppm以上,为碳基甲基;双键与苯环及碳基形成了大的共轭体系后,其双键上的氢化学位移增大,与苯环上的氢基本相同:二门一叔丁基一1一丁烯 .一3一酮基)H氯化锡中有3个氢出现在了2.58ppm这一位置,且为单峰,应为碳基甲基峰,但有另外的3个氢却出现分裂,其中一个氢在2刀OPPm,两个在2.24ppm,从大小上看应为双键甲基氢。同时叔丁基上的氢有9个出现在1.40ppm,6个出现在1刀6ppm,3个出现在1.26ppm。双键氢也出现了类似的情况,一个氢的化学位移在5.75ppm,另一个出现在6.88ppm,由此判断其结构为不对称结构;席夫碱配合物中芳环的质子峰在7.3~7.5呈现多重峰,酚羟基上质子信号难以观察到,CH=N基团的质子峰在8.58~8石4为一单重峰,表明配体以氧原子而不是以氮原子配位。 用 X一射线衍 射仪测定了 Clasn[C(CH力=C(CH。一CH=CHJ一CO<HJ和C13Sn*(t—Bu户CH<O—CH。]的单晶结构,证明它们依然是碳基氧内配位的五元环的变形双锥结构,说明一个端基取代基及2一位单取代基对反应及化合物结构无太大影响。 一 对反应机理的研究表明,只有能烯醇化的并具备S—CIS构象的1,3一二酮才能与SnCI。及Sn反应,推测乙酞丙酮类化合物与SnC12反应的机理为首先乙酚丙酮类化合物烯醇化,然后与乙酞氯反应生成醋酸烯基酯,同时放出一分子HCI,HCI与SnCI。反应生成中间体HSnCI。,HSnCI。与醋酸烯基酯进行加成,最后脱掉一分子醋酸生成o,P一不饱和碳基叁氯化锡。乙酚丙酮类化合物与Sn反应的机理为首先Sn和乙酚丙酮类化合物先经一系列反应生成了HSnCI。与醋酸烯基酯,它们反应生成了口,6一不饱和碳基叁氯化锡,再经一系列反应生成口,6一不饱和碳基H氯化锡。用制备的2一乙酚氧基一二一戊烯一4一酮与干燥的HCI气体在乙醚中分别与SnC12及Sn粉反应,分别制得了1一甲基一l一丁烯一3一酮基叁氯化锡和二*一甲基一1一丁烯一3一酮基)二氯化锡验证了所推测机理的正(本文来源于《山东师范大学》期刊2002-04-29)

梁环[3](2001)在《α,β—不饱和羰基氯化锡化合物的合成、结构、性质及反应研究》一文中研究指出由于大量的有机锡化合物具有生物活性,尤其是其配合物具有明显的抗肿瘤活性,因此近年来对有机锡化合物及其配合物的研究日益增多,但有关α,β-不饱和羰基氯化锡的研究很少。为了更好的研究有机锡化合物的生物活性,探讨构效关系,合成多种结构类型的有机锡化合物是非常必要的。为此,本文合成了一系列α,β-不饱和羰基氯化锡及其配合物。 本文研究了氯化亚锡与乙酰丙酮在乙酰氯存在条件下的反应,并首次发现了锡粉与乙酰丙酮在乙酰氯存在条件下的反应。讨论了溶剂、酰氯以及反应温度对反应的影响,结果发现以乙醚作溶剂,乙酰氯条件下,温度为20~30℃时反应可得到α,β-不饱和羰基三氯化锡和二氯化锡,并探讨反应机理;发现能发生反应的1,3-二酮中间碳上至少应有一个氢原子,对二取代1,3-二酮,反应不发生。若1,3-二酮端基空间位阻大则只与SnCl_2反应生成α,β-不饱和羰基二氯化锡。本项研究与发现为有机锡化合物的合成提供了一种新方法。 用6种1,3-二酮与氯化亚锡和乙酰氯反应合成了6种α,β-不饱和羰基三氯化锡(其中5种未见报道);用4种1,3-二酮与锡粉和乙酰氯反应合成了4种α,β-不饱和羰基二氯化锡(均未见报道);用5种水杨醛缩苯胺类Schiff碱和二甲亚砜与所制得的α,β-不饱和羰基三氯化锡合成了14种新α,β-不饱和羰基配合物。 以~1HNMR,IR,UV,元素分析对合成的6种α,β-不饱和羰基三氯化锡和4种α,β-不饱和羰基二氯化锡以及14种α,β-不饱和羰基三氯化锡配合物进行了表征,确定了其结构及锡原子配位数目。红外光谱数据表明:有机锡化合物中v(C=O)约为1640cm~(-1),表明存在着分子内羰基氧对锡原子的配位,在配合物中该吸收出现在1630~1640cm~(-1),说明分子内配位仍存在。由于配体存在较强的分子内氢键,Schiff碱配合物在3400cm~(-1)无吸收,使CH=N中的氮原子配位能力减弱,相应的酚羟基上的氧原子的配位能力增强。配合物的v(CH=N)在1595~1605cm~(-1)处的强吸收峰与自由配体的v(CH=N)在1610~1603cm~(-1)相比没有明显的变化,同样说明不是以CH=N中的氮原子配位的。席夫碱配合物中511~513cm~(-1)的v(Sn←O)的出现,也表明配合物是通过酚羟基中的氧原子与中心锡原子配位形成的;DMSO配合物的 S=0键伸缩振动频率以游离时的 1047 Cm‘移至配位后的 945 Cm‘*X 930 Cm" ③2X 990cm‘*7人这表明了 S=0中的氧原子对锡原子的配位;UV光谱数据表明:SChiff碱自由配体中(340士10)urn的吸收归属为亚胺基o卜利)n-。’跃迁,(30土扑一,(26士1)一,(22士八flln,为苯环的。-/跃迁吸收,而在其相应的配合物中,这些吸收位置基本不变,所以亚胺基中的氮原子并不与锡原子配位;DMSO在 224.9。的吸收应为。一/ 跃迁产生,而在其配合物中此吸收消失,这正是配合物中的氧原子与锡原于配位的结果,有可能是0—Sn配位后,配合物中电子跃迁吸收已不在紫外可见区;‘HNMR谱数据表明:对于 2-取代一 D-不饱和碳基叁氯化锡和 a,i-不饱和濒基二氯化锡,双键氢与双键甲基氢发生远程偶合,故双键氢为四重峰,双键甲基上的氢为二重峰,与相应的叁氯有机锡相比,二氯有机锡因一个氢原子被烃基取代,电子云密度增加,烃基上的氢所受屏蔽增大,化学位移变小;研究了苯对C13Sfl[C比比)=CHCOCHs]和C12 Sfl[C(CHa)=CHCOCHa]2的溶剂效应,确定了它们为S-CIS结构,也进一步支持了分子内碳基氧的配位。在SChiff碱自由配体中存在分子内氢键,酚羟基的质子峰变得低、宽且移向低场,化学位移约为13叶4,酚羟基上的氧与中心锡原于配位后,其质于信号难以观察到;席夫碱配合物中芳环的质子峰在7.3~7.5呈现多重峰,CH=N基团的质子峰在8.58~8.64为一单重峰,与自由配体在8石0附近相比变化不大,这同样表明氮原子未参与配位。用 X射线衍射仪测定了0。Sn[C*Hs广CHCOCHa]和 CI。Sn【C(CHs)=CHCOCH刁。的单晶结构,确定了它们分别为具有碳基氧内配位五元环结构的五配位变形叁角双锥结构和六配位变形八角体结构。(本文来源于《山东师范大学》期刊2001-04-29)

不饱和羰基氯化锡论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

由于大量有机锡化合物具有生物活性,所以对此类化合物及其配合物的研究越来越受到重视。而α,β—不饱和羰基氯化锡是一类新型的有机锡化合物,对它的研究才刚刚开始,为了更好地研究该类化合物的结构和生物活性,探讨构效关系,研究影响反应的因素及反应机理,进一步合成多种结构的该类有机锡化合物是非常必要的。因此,本文合成并表征了部分α,β—不饱和羰基氯化锡及其配合物,并研究了其合成反应的机理。 本文研究了不同位置上不同的取代基对乙酰丙酮类化合物与SnCl_2及Sn和乙酰氯合成α,β—不饱和羰基氯化锡这类反应的影响。结果发现:两端取代基空间位阻大的1,3—二叔丁基—1,3—二酮和1,3—二苯基—1,3—二酮不与SnCl_2及Sn反应;一端取代基大的苯甲酰丙酮和5,5—二甲基—2,4—己二酮及2-位单取代基的乙酰丙酮类化合物仍可与SnCl_2及Sn反应;具有S—cis构象的2-乙酰基环酮也可与SnCl_2及Sn可发生反应,并生成相应的α,β—不饱和羰基氯化锡。本文用合成的3-烯丙基-2,4-戊二酮,2—乙酰基环己酮,2—乙酰基环戊酮,苯甲酰丙酮,5,5—二甲基—2,4—己二酮,2,2,6,6—四甲基—3,5—庚二酮,二苯甲酰甲烷,α—乙酰基苯乙腈8种乙酰丙酮类化合物分别与SnCl_2及Sn反应,其中5种发生反应,合成了5种α,β—不饱和羰基三氯化锡,4种α,β—不饱和羰基二氯化锡,用合成的水杨醛缩苯胺、水杨醛缩对甲基苯胺、水杨醛缩对氯苯胺、水杨醛缩对硝基苯胺、水杨醛缩对甲氧基苯胺五种水杨醛缩苯胺类Schiff碱与1—甲基—1—丁烯—2—烯丙基—3—酮基叁氯化锡及(2—乙酰基环酮基)叁氯化锡反应合成了8种新的α,β—不饱和羰基三氯化锡配合物。 用~1HNMR、m、UV、元素分析表征了合成的17种新化合物。红外光谱表明:这些α,β—不饱和羰基氯化锡中V(c=o)在1640—1650cm~(-1),表明存在分子内羰基氧对Sn的配位;配合物的V(c=o)也大约出现在这一位置,表明分子内配位依然存在:v(CH=N)为1595—1610cm~(-1),在3400cm~(-1)无吸收,表明是以酚羟基上氧原子而不是以氮原子与锡原子配位的。UV光谱数据表明:配合物中(CH=N)的n→π~*跃迁,苯环的π—π~*跃迁吸收与Schiff碱自由配体相比无明显变化,说明氮原子不与锡原子配位,~1HNMR数据表明:由于α,β—不饱和羰基二氯化锡中的锡原子上的氯原子被α,β—不饱和羰基取代后锡原子上的电子云密度增大, 山东师范大学硕士学位论文双键上甲基峰及搽基上甲基峰向高场移动,使化学位移较口,日一不饱和碳基叁氯化锡减小:以2一乙酚基环酮为底物合成的。,日一不饱和级基氰化锡甲基单峰出现在2.30ppm以上,为碳基甲基;双键与苯环及碳基形成了大的共轭体系后,其双键上的氢化学位移增大,与苯环上的氢基本相同:二门一叔丁基一1一丁烯 .一3一酮基)H氯化锡中有3个氢出现在了2.58ppm这一位置,且为单峰,应为碳基甲基峰,但有另外的3个氢却出现分裂,其中一个氢在2刀OPPm,两个在2.24ppm,从大小上看应为双键甲基氢。同时叔丁基上的氢有9个出现在1.40ppm,6个出现在1刀6ppm,3个出现在1.26ppm。双键氢也出现了类似的情况,一个氢的化学位移在5.75ppm,另一个出现在6.88ppm,由此判断其结构为不对称结构;席夫碱配合物中芳环的质子峰在7.3~7.5呈现多重峰,酚羟基上质子信号难以观察到,CH=N基团的质子峰在8.58~8石4为一单重峰,表明配体以氧原子而不是以氮原子配位。 用 X一射线衍 射仪测定了 Clasn[C(CH力=C(CH。一CH=CHJ一CO<HJ和C13Sn*(t—Bu户CH<O—CH。]的单晶结构,证明它们依然是碳基氧内配位的五元环的变形双锥结构,说明一个端基取代基及2一位单取代基对反应及化合物结构无太大影响。 一 对反应机理的研究表明,只有能烯醇化的并具备S—CIS构象的1,3一二酮才能与SnCI。及Sn反应,推测乙酞丙酮类化合物与SnC12反应的机理为首先乙酚丙酮类化合物烯醇化,然后与乙酞氯反应生成醋酸烯基酯,同时放出一分子HCI,HCI与SnCI。反应生成中间体HSnCI。,HSnCI。与醋酸烯基酯进行加成,最后脱掉一分子醋酸生成o,P一不饱和碳基叁氯化锡。乙酚丙酮类化合物与Sn反应的机理为首先Sn和乙酚丙酮类化合物先经一系列反应生成了HSnCI。与醋酸烯基酯,它们反应生成了口,6一不饱和碳基叁氯化锡,再经一系列反应生成口,6一不饱和碳基H氯化锡。用制备的2一乙酚氧基一二一戊烯一4一酮与干燥的HCI气体在乙醚中分别与SnC12及Sn粉反应,分别制得了1一甲基一l一丁烯一3一酮基叁氯化锡和二*一甲基一1一丁烯一3一酮基)二氯化锡验证了所推测机理的正

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

不饱和羰基氯化锡论文参考文献

[1].马翠.α,β-不饱和羰基溴氯化锡化其Schiff碱配合物的合成及性质研究[D].山东师范大学.2004

[2].韩帅兵.α,β—不饱和羰基氯化锡及其Schiff碱配合物的合成及性质研究[D].山东师范大学.2002

[3].梁环.α,β—不饱和羰基氯化锡化合物的合成、结构、性质及反应研究[D].山东师范大学.2001

论文知识图

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不饱和羰基氯化锡论文_马翠
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