导读:本文包含了弯折型配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:MOFs自组装,1,3,4-恶二唑,4-氨基-1,2,4-叁氮唑
弯折型配体论文文献综述
由天朝[1](2019)在《以咪唑和苯并咪唑为端基的恶二唑和4-氨基叁唑弯折型有机配体与金属离子的自组装化学研究》一文中研究指出金属-有机骨架(MOFs)是一类由金属中心离子与有机配体配位自组装而成的新型材料,在对金属有机框架的研究进程中,MOFs的稳定性一直都是困扰科学家们的问题。本文基于对MOFs的稳定性的研究,报道了一系列以吡啶基为端基的含恶二唑、叁氮唑类半刚性有机配体,研究了它们与不同金属离子的自组装化学。本文通过水热法和溶剂扩散法合成了17例具有新型结构的有机-无机配位聚合物,并通过红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析等分析方法,对其结构和热稳定性及荧光性质进行了探索。1.合成并研究了四个以咪唑或者苯并咪唑为端基的1,3,4-恶二唑弯折型有机配体为金属有机框架与Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)无机盐进行超分子自组装,合成了11例结构新颖的配合物,并依据结构特点对其热稳定性,荧光性质进行了研究。2.合成了四个以咪唑或者苯并咪唑为端基的4-氨基-1,2,4-叁氮唑半刚性有机配体,并与Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅰ)、Hg(Ⅱ)无机盐进行配位自组装,得到了6例新型配合物,并对其热稳定性,荧光性质进行了初步研究。(本文来源于《山东师范大学》期刊2019-03-15)
彭宇[2](2015)在《基于弯折型羧酸配体的配位聚合物的合成、表征及性质研究》一文中研究指出配位聚合物材料作为新型的分子基功能材料,凭借其多样的拓扑学结构以及可调节的微观尺寸,在气体的吸附与分离、手性催化与拆分、药物缓释、光学、电学、磁学等多个领域具有广泛的应用前景,设计合成具有新颖骨架结构以及功能的金属有机配位聚合物已经成为无机化学研究的热点领域之一。众所周知,金属有机配位聚合物的结构,尤其是其孔道的大小,影响着它们的相关化学性质。而影响配合物结构的因素有很多,诸如金属离子、有机配体、温度、溶剂、pH值等,使得定向合成具有特定结构尺寸或性质的金属有机配位聚合物仍然具有很大的挑战性。对有机配体进行修饰,使其具有特定功能的官能团,然后按照定向合成的思路构建具有特定功能的金属有机配位聚合物材料,这种定向的修饰合成具有特定性质的金属有机配位聚合物,具有广泛的应用前景。本论文,我们按照晶体工程学原理,设计合成了系列不同的弯折型多羧酸有机配体,利用不同的溶剂以及辅配体,构筑了具有新颖拓扑结构的金属有机配位聚合物,并对其结构以及性质进行了研究。旨在对影响聚合物结构的因素,例如金属离子,溶剂组成,辅配体等方面进行探索研。同时,我们采用官能团修饰的方法,对有机配体进行定向修饰,合成具有光催化性质的金属有机配位聚合物,并对其催化性质等进行了分析研究,同时探讨影响其催化效率的相关因素。主要研究结果如下:设计并合成了弯折型四羧酸有机配体H4odip((5,5’-oxydiisophthalic acid,5,5’-氧化间苯二酸),在溶剂热条件下,按照不同的溶剂组成合成了六个金属有机配位聚合物,分别是: Co2O(odip)(py)2(DMSO)2·3H2O (1),Co2(odip)(H2O)(DMA)2·2DMA (2), Co4(odip)2(H2O)4(DMSO)2·5DMSO (3),[Zn2(odip)(DMF)2(H2O)]·2DMF·2H2O (4), Zn2(odip)(H2O)(5)和In(odip)·3ACN(6)。结构分析表明这些配位聚合物具有丰富多样的拓扑结构。其中化合物1为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{65·8},具有多个螺旋孔道。化合物2是一个叁维的(42·63·8)拓扑结构。化合物3是一个多连接点的{4·64·8}{4·65}拓扑的叁维骨架结构。化合物4和化合物6具有相同的拓扑结构,均属叁维的{42·63·8}拓扑结构,化合物5是5连接的叁维网络结构,它的网络符号为{44·66}。我们对配体的配位模式进行了讨论与分析,同时对化合物1,2,3的磁学性质进行了研究,对化合物4和5的荧光性质进行了研究分析。设计并合成了弯折型叁羧酸有机配体H3cpbda((4,4'-(5-carboxy-1,3-phenylene)bis(oxy)dibenzoic acid,4,4’-(5-羧基-1,3-苯甲酸)二(氧)间苯甲酸),在溶剂热条件下,选择不同的金属离子,并调变反应过程中不同的辅助配体,合成设计了六个过渡金属有机骨架化合物和一个系列的稀土金属有机骨架化合物:Zn(2,2’-bipy)(cpbda)(7), Zn2(4,4’-bipy)(cpbda)2(8),Zn5(H2O)3(cpbda)2·2DMF·2H2O (9), Cd3(4,4’-bipy)(cpbda)2(10), Mn3(cpbda)2(DMF)2(11)和Ln(cpbda)(H2O)(12)。结果表明,在辅配体的调变作用下,化合物7-9的拓扑结构表现出由一维链状结构到叁维网络结构的变化,其中化合物7为一维链状结构,化合物8为二维层状结构,化合物9为叁维网络结构,化合物10和11也均是叁维网络结构。合成的镧系化合物12同样为叁维网络结构,并且具有相同的配位模式。另外,我们对Eu和Tb聚合物的荧光性质和Dy和Ho聚合物的磁学性质进行了讨论。设计并合成了弯折型四羧酸有机配体H4ctdipa(5,5'-(1,2,3-triazole-1,4-diyl)diisophthalic acid,5,5’-(1,2,3-叁氮唑)间苯二酸),选择不同溶剂和金属离子,在溶剂热条件下,合成了四个过渡金属有机配位聚合物:Cd2(ctdipa)(DMF)3·DMF (13), Cd4(ctdipa)2(H2O)(DMF)5(14), Mn2(ctdipa)(DMF)3(15), Mn2(ctdipa)(H2O)2(DMA)·DMA(16),并对相关性质进行了测试。结果表明,这四个化合物均为叁维网络结构,化合物13为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{4·65},化合物14为(4,4,4,4)连接的叁维网络拓扑结构,它的网络符号为{42·84},化合物15为(4,4)连接的叁维网络结构,具有和化合物14相同的网络符号{42·84},化合物16为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{42·65·8}。另外,我们对化合物15和16的磁学性质进行了讨论。合成了刚性羧酸配体H2bpydc (4,4'-([2,2'-bipyridine]-5,5'-diyl)dibenzoic acid,2,2’-二吡啶5,5’-二联苯甲酸),通过对有机配体进行修饰,修饰上具有光催化功能的Re金属基团,合成了具有UiO-66结构的金属有机配位聚合物{Zr6(O)4(OH)4[Re(CO)3Cl(bpydc)]6}·45DMF·5(TFA·DMA)(17).并对化合物的结构和性质进行了表征。结果表明,化合物17,在紫外光照条件下,选用乙腈为溶剂,加入叁乙胺牺牲剂,可对二氧化碳选择性催化还原为一氧化碳,同时,催化水光分解产生氢气。样品回收,光催化叁轮之后仍具有高的催化效率,表明化合物17在非均相光催化方面具有潜在的应用价值。本论文采用溶剂热的合成方法,在金属离子、反应溶剂、第二配体、有机配体的修饰等方面,研究其对金属有机配位聚合物的结构及性质的影响。化合物1-17的合成,丰富了配合物的结构,也为探索结构的规律提供了一定的实验依据。同时也为配位聚合物的荧光、磁性和光催化等性质进行了探索。(本文来源于《吉林大学》期刊2015-06-01)
刘兆才[3](2014)在《基于含N杂环桥联的弯折型配体的自组装化学及其性质研究》一文中研究指出本文设计合成了一系列基于1,3,4-oxadiazole和carbazole杂环桥联,吡啶为配位端基的弯折型有机配体。利用这些配体与Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)等过渡金属组装,合成了17个未见文献报道的配位化合物,通过红外、核磁、元素分析及X-射线单晶衍射及粉末衍射等方法表征了它们的结构,并对部分化合物的荧光、客体小分子吸附与分离等物理、化学性质进行了研究。一、利用1,3,4-oxadiazole杂环桥联配体L1与Cd(II)离子组装得到了具有~10.5×4.0孔穴的二维Cd-MOF:[Cd(L1)2(SO3CF3)2]·2THF。该化合物具有良好的热稳定性(框架能稳定到300C)。研究发现,在保持框架稳定的情况下,该化合物能够实现对C6-C8芳香分子(苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯)的可逆吸附及解吸附。有趣的是,在温和的实验条件下,Cd-MOF能够实现苯-环己烷混合物以及苯-甲苯混合物的有效分离。并利用固态荧光光谱研究了利用客体吸附得到的5个主-客体超分子体系(Aromatics Cd(L1)2(SO3CF3)2)的荧光性质。二、利用1,3,4-oxadiazole杂环桥联配体与过渡金属Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)组装得到了8个结构新颖的配位化合物,通过IR和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,利用1H NMR和元素分析表征了化合物的组成,TGA和PXRD表征了热稳定性,并研究了部分化合物的荧光性质。叁、合成了一系列以carbazole杂环桥联的吡啶类配体,并利用它们与过渡金属Cd(II)离子组装,得到了9个结构新颖的配位化合物,讨论了配体构型、阴离子对形成配位化合物结构的影响。研究结果表明,本文设计合成的以吡啶为配位端基的有机配体,与过渡金属离子组装可得到具有新颖拓扑结构和优良功能化性质的配位化合物,这为我们设计合成功能化的有机-无机杂化分离材料和发光材料奠定了实验基础。(本文来源于《山东师范大学》期刊2014-04-30)
侯珊[4](2013)在《以吡啶为端基的弯折型有机配体的自组装化学及其性质研究》一文中研究指出以自组装为基础的有机-无机超分子配位化学是目前化学界最具活力的研究领域之一。通过配位作用驱动的超分子配合物不仅具有新颖的结构,而且在光、电、磁化学和催化领域有着重要的应用。本文合成了一系列以1,3,4-Oxadiazole和1,2,4-Triazole五元杂环桥联的吡啶类配体,以及直线型吡啶配体和联苯二甲羧酸配体。利用它们与金属自组装合成了41个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光、热重分析等性质。一、研究了1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Cd(II)的自组装化学,得到了十一个结构新奇的配位聚合物。实现了对于混合离子SCN-/N3-的识别和分离。并且通过阴离子的交换过程,实现了超分子体系空间群的转化和可调谐发光。初步研究了阴离子的调控作用对MOFs小分子吸附、分离的影响。二、研究了1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Co(II)的自组装化学,得到了四个结构新奇的配位聚合物。研究表明,通过阴离子的交换,实现了超分子化合物颜色的变化,对于阴离子可视化传感器的研究具有重要意义。叁、研究了基于1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类配体与Hg(II)、Cu(II)、Zn(II)、Ag(I)的自组装化学,得到十五个未见文献报道的超分子化合物,并对超分子化合物的单晶结构进行了分析。四、利用1,2,4-Triazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Ag(I)自组装,得到了六个未见文献报道的配位聚合物。初步研究了Ag-MOF对于溶剂分子的吸附与解吸附及其阴离子交换过程。五、利用直线型吡啶配体和衍生化的联苯二甲酸配体与Cd(II)、Hg(II)、Ag(I)自组装,得到五个结构新颖的配位聚合物,并对超分子化合物的单晶结构进行了分析。研究结果表明,我们设计合成的弯折型和直线型有机配体是构建超分子自组装体的优良模板,它们与过渡金属自组装可以得到结构新颖,功能优良的超分子框架,这为基于阴离子的可调谐发光和阴离子可视化传感器奠定了实验基础。(本文来源于《山东师范大学》期刊2013-04-06)
秦娜[5](2012)在《以吡啶为端基的弯折型有机配体的自组装化学及MOFs的光化学性质研究》一文中研究指出近年来,以分子聚集体的组装、结构与功能为研究对象的超分子化学得到了化学家们的广泛的关注。其中配体的设计一直是超分子化学的重点。本文合成了一系列结构新颖的含五元杂环的不对称刚性配体及柔链连接的配体,并研究了它们在溶剂热或溶剂扩散条件下与过渡金属离子的自组装化学,在研究中完善了基于一维链聚合物模板的太阳光引发的[2+2]光加成反应的研究并初步探究了其开关环的条件。论文共合成了22个新型的配位化合物,通过红外、元素分析、X-射线单晶衍射及粉末衍射等方法表征了它们的结构。合成了叁个以双Schiff-base结构连接的双苯基吡啶配体,探究了此类双Schiff-base配体与过渡金属Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)离子的配位自组装化学,得到了5个结构新颖的配位聚合物并表征和讨论了它们的晶体结构。研究结果表明:与原有单吡啶环的Schiff-base相比该类苯基吡啶基配体可有效地拓展配位聚合物的尺寸。二、合成了一系列以吡啶为端基的含五元杂环的不对称刚性有机配体,并探究了该类配体与过渡金属Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)离子在对苯二甲酸参与下的自组装化学,得到了7个新型的金属-有机框架化合物,。叁、合成了2-羟基喹啉-4-甲酸、Mn(OAc)2与4,4’-联吡啶、4, 4’-偶氮二(4-吡啶)形成的两个晶体,完成了基于一维链聚合物模板的太阳光致加成体系的研究,并对{Zn(bpa)}n(bpa=二吡啶乙烷)为例进一步探究了加成后开关环的条件,为此类光加成现象的进一步研究奠定了基础。四、合成了两个含Oxadiazole的β-二酮配体并探究了与Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)的醋酸盐的自组装,得到两个新型配位聚合物。五、研究了配体二-(3-吡啶亚甲基)硫醚与银盐的自组装化学,并进一步探讨了配位聚合物的结构与溶剂、配体与金属盐的摩尔比、温度以及阴离子的配位能力的关系。六、合成了一系列硫醚桥连含五元杂环的柔性配体,完善了本组对柔性配体体系的研究,并研究了部分配体的固态荧光性质。通过实验证明,本文中设计的配体可有效地构建超分子,这为研究此类配体的配位化学反应奠定了基础。同时研究了二-(3-吡啶亚甲基)硫醚与银盐的自组装探究了溶剂、配体与溶剂的摩尔比、温度以及阴离子等因素对自组装的影响,并在研究中完善了太阳光引发的以一维链状聚合物为模板的[2+2]光加成反应规律的研究并初步探究了其开关环的控制条件。(本文来源于《山东师范大学》期刊2012-04-12)
肖婧[6](2011)在《双Schiff-base羧酸配体及醚键桥联的弯折型有机配体的自组装化学及性质研究》一文中研究指出超分子化学是一门处于近代化学、材料化学和生命科学交汇点的新兴学科,在催化、光学、选择性吸附与分子识别、磁性、离子传输等方面具有广泛的应用。近几年,人们在超分子聚集体的领域取得了重要的进展,合成和表征了许多从零维到叁维结构的配位化合物。本文合成了一系列以五元杂环桥联的对称双Schiff-base羧酸配体、以醚键桥联的双Schiff-base吡啶配体与不对称恶二唑类有机配体,研究了它们与金属离子的配位反应化学。本论文中共合成了17个未见文献报道的配位化合物,并通过红外、元素分析及单晶衍射等方法表征了它们的结构,分析了部分配合物的主客体化学性质和荧光性质。I.利用醚键桥联的双Schiff-base吡啶配体与过渡金属Cd(II)、Zn(II)及Co(II)离子自组装合成了9个结构新颖的配位化合物:{[Co(L1)_2]Cl_2·2(CH_2Cl_2)}_n (1)、{[Co(L1)_2]Cl_2·2(CH_2Cl_2)}_n (2)、{[Zn(L1)](SCN)_2}_n (3)、{[Cd(L1)](SCN)_2·0.5 (CH_2Cl_2)}_n (4)、{[Cd(L3)_(1.5)](NO_3)_2}_n (5)、{[Cd(L3)]Cl_2}_n (6)、{[Co(L3)]Cl_2}_n (7)、{[Cd(L3)(SCN)_2]·CH_2Cl_2}_n (8)、{[Cd(L6)_2](NO_3)}_n (9),表征和讨论了它们的结构。该部分还着重研究了化合物9的主客体化学性质,研究结果显示,在保持框架稳定的情况下,该聚合物能在常温下可逆地吸附和解吸附CH_2Cl_2分子,并且在液相与气相条件下均可从CH_2Cl_2与CHCl_3混合物中选择性地识别CH_2Cl_2分子;在吸附客体分子CH_2Cl_2的过程中,该框架的荧光发射强度也发生了显着变化。II.合成了醚键桥联的新型Salen型配体,将它们与金属离子自组装得到了4个结构新颖的配位化合物:[Hg_3(CuL7)I_6] (10)、[Cu_3(CuL7)I_6] (11)、[Hg_3(NiL7)I_6] (12)、[Hg_3(NiL7)Cl_6] (13)。化合物10~13为含异金属中心的配位化合物,均采用“两步法”合成,首先利用配体的Salen中心与Cu(OAc)_2、Ni(OAc)_2螯合形成含单一金属的配体,再以未配位的吡啶端基与第二种金属离子反应得到最终的异金属配位化合物。此外,我们还研究了Salen型配体及其形成的异金属配合物的荧光性质。III.利用醚键桥联的不对称恶二唑类配体与Cu(II)及Ag(I)组装合成了4个结构新颖的配位化合物:{[Cu_2(L12)_2](acac)_2}(14)、{[Ag_2(L15)_2](BF_4)·CH_2Cl_2}(15)、{[Ag_2(L15)_2](PF_4)·CH_2Cl_2}(16)、{[Ag_2(L15)_2](SO_3CF_3)·CH_2Cl_2}(17),通过红外、元素分析及单晶衍射等方法表征了它们的结构,讨论了化合物14、15、16和17的荧光。IV.以5-甲基-3-羧基水杨醛为原料合成了五元杂环桥联的对称双Schiff-base羧酸配体,并通过红外、核磁及元素分析等方法表征了它们的结构。本论文的研究结果证明,以醚键桥联的双Schiff-base及恶二唑类弯折型有机配体与金属离子间的配位化学反应丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体配位化合物的良好前体,为设计合成具有选择性吸附、催化及光电磁功能材料奠定了基础。(本文来源于《山东师范大学》期刊2011-04-12)
杨蕊[7](2011)在《直线型富烯羧酸及弯折型五元杂环桥联有机配体的自组装化学及性质研究》一文中研究指出以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子组装体化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。近几年来,人们在配位聚合物的研究上已经取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和叁维网状结构的配位聚合物。本文合成了一系列结构新颖的刚性富烯羧酸类,1, 3, 4-Oxadiazole及1, 3, 4-Thiadiazole杂环桥联的弯折型配体,并研究了它们的配位反应化学。合成了33个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光等性质。一、合成了一系列直线型富烯羧酸,研究了它们与Co(II)、Zn(II)和Mn(II)等金属的配位化学,合成了3个结构新颖的配位聚合物,并讨论了含氮模板、金属离子对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。二、合成了一系列1, 3, 4-Oxadiazole桥联的对称柔性有机配体,研究了它们与Mn(II)、Co(II)、Cu(II)和Pd(II)等金属的配位化学,合成了23个结构新颖的配位化合物,讨论了配体的配位构型及分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。叁、合成了两个1, 3, 4-Thiadiazole杂环桥联的吡啶类配体,研究了它们与Ag(I)、Cu(II)、Zn(II)等金属的配位化学,合成了7个结构新颖的配位化合物,并讨论了金属喜好和平衡阴离子对合成的配位化合物结构的影响。四、设计合成了两个笼状分子框架并进行了初步研究,为新型有机分子的物化性质的研究提供了条件。我们设计合成了一系列结构新颖的刚性富烯羧酸类,1, 3, 4-Oxadiazole及1, 3, 4-Thiadiazole杂环桥联的弯折型配体,研究结果表明,这些配体是构建结构新颖配位化合物的良好前体,它们与金属离子的自组装反应能够得到结构新颖,物化性质优良的配位化合物,为设计合成荧光材料及功能性材料奠定了实验基础。另外,得到的结构新颖的超分子组装体为主客体化学的研究提供了条件。(本文来源于《山东师范大学》期刊2011-04-12)
李柏延[8](2010)在《弯折型配体及混合配体构筑的配位聚合物的合成、结构和性质研究》一文中研究指出由于配体聚合物多样性的拓扑结构以及它们在气体吸附与分离、催化、光、电、磁、传感等方面的潜在应用,配位聚合物的设计、合成已经得到了人们广泛的关注。众所周知,配位聚合物的性质与它们的结构息息相关,因此,探索功能化配位聚合物结构建构的影响因素是晶体工程学一个重要的方面。虽然目前已经有大量关于配位聚合物结构的报道,然而由于配位聚合物诸多的影响因素,定向的合成具有预期结构和性质的配位聚合物仍然是一项具有挑战性的任务。本论文选择不同构型的有机配体合成了38个配位聚合物,研究了它们的结构拓扑及相关的功能性质。这些研究结果主要包括以下几个方面:(1)我们利用叁种同分异构的弯折型配体(4-bpt = 4-氨基-3,5-双(4-吡啶)-1,2,4-叁氮唑, 3-bpt = 4-氨基-3,5-双(3-吡啶)-1,2,4-叁氮唑和2-bpt = 4-氨基-3,5-双(2-吡啶)-1,2,4-叁氮唑)合成出了12个一价铜的配位聚合物[CuCl(4-bpt)]n (1)、[Cu4I4(4-bpt)2]n (2)、{[Cu2I2(4-bpt)]·0.5I2}n (3)、[Cu3I3(4-bpt)]n (4)、[Cu2Br2(4-bpt)]n (5)、[CuBr(4-bpt)]n (6)、[Cu2Cl2(4-bpt)]n (7)、[Cu2Br2(3-bpt)]n (8)、[CuBr(3-bpt)]n (9)、[CuI(3-bpt)]n (10)、[Cu3I3(3-bpt)]n (11)、Cu2I2(2-bpt)2 (12),对它们的结构进行了解析。在这些结构中,叁种弯折型配体在同分异构效应和阴离子效应的调节作用下,展现了不同的配位模式,通过桥连CuX(X= Cl, Br或者I)建构单元形成了多样性的拓扑结构。其中,化合物1是由4-bpt桥连(CuCl)∞链形成的一个层状的(4, 4)拓扑结构;化合物2是一个由4-bpt连接Cu8I8单元形成的不常见的1D带状结构;化合物3和4是一个2D的层状(6, 3)拓扑;化合物5是一个3D的ZnCl2网络,它的拓扑符号为{3.6.74}{3.62.73}2;化合物6是(4, 82)的层状拓扑;化合物7是一个独特的3D {6.82}2{6.85}拓扑结构;化合物8和9都是链状结构,氢键和π-π作用是重要的因素来稳定扩展结构;化合物10是一个层状的(4, 4)拓扑结构;化合物11是一个双层结构;化合物12是一个零周期的结构。对化合物4-6、8、9和12的荧光性质进行了研究。(2)利用弯折型的羧酸配体BCPAT(BCPAT = 4-氨基-3,5-双(3-羧基苯)-1,2,4-叁氮唑),在有机碱Et3N、DABCO、4,4-bipy、bib、bpp(bib = 1,4-双(咪唑)丁烷、bpp = 1,3-双(4-吡啶)丙烷)的调节作用下合成了八个配位聚合物研究。[Mn4.5(BCPAT)4(OH)(H2O)10.5]n (13)、[Cu(BCPAT)(H2O)1.375]n (14)、{Zn(BCPAT) (DMF)[(CH3)2NH]0.25}n (15)、[Zn(BCPAT)(4,4’-bipy)0.5(DMF)0.25(H2O)0.25]n (16)、[Zn2(BCPAT)2(bib)(H2O)6.75]n (17)、[Cd2(BCPAT)2(H2O)7.5]n (18)、[Cd(BCPAT)(bpp)]n (19)、[Cd(BCPAT)(bib)0.5(H2O)3]n (20),并对它们的结构进行了表征。在这些化合物中,BCPAT在有机碱和不同金属离子的调节作用下展现了不同的配位模式和构象,通过桥连多样性的建构块得到了多样性结构的配位聚合物。其中,化合物13是由BCPAT桥连Mn9簇形成的diamond拓扑结构;化合物14是一个由BCPAT桥连paddle-wheel次级结构基元形成的独特的2D {42.6}2{44.69.82}拓扑结构;化合物15是一个双链结构;化合物16展现了一个不常见的2D V2O5网络,它的网络符号为{42.63.8}{42.6};化合物17是一个3D coe拓扑结构,其网络符号为{42.6.102.12}{42.6};化合物18是一个不常见的1D带状结构;化合物19是一个4-连接的2D穿插网络;化合物20是一个1D的“H”形结构。对化合物13的磁性,化合物15-18和20的荧光性质进行了(3)利用原位的脱胺化反应和分子内的胺环化反应制备了两个具有罕见NiP2和kgd拓扑结构的配位聚合物[Cu(C2O4)(dpt)0.5(H2O)2.5]n (21) (dpt=3,5-双吡啶-1,2,4-叁氮唑)和[Cu3O2(NO3)2(bpni)2(H2O)2]n (22) {bpni =5-(3-吡啶)-1,2,4-叁氮唑[3,2- c](7-氮杂-1-H-吲哚)},其中原位的分子内胺环化反应是第一次报道,并研究了配位聚合物的磁学性质。(4)利用2,2’-二硝基-4,4’-联苯二甲酸配体NBPDC和bpp (NBPDC=2,2’-二硝基-4,4’-联苯二甲酸, bpp=1,3-双(4-吡啶)丙烷)混合配位得到了5个配位聚合物[Mn2(NBPDC)2(bpp)]n (23)、[Co4(NBPDC)4(bpp)2(H2O)5.25]n (24)、[Ni(NBPDC) (bpp)(H2O)2]n (25)、[Zn(NBPDC)(bpp)]n (26)和[Cd2(NBPDC)2(bpp)]n (27),对它们的结构进行了X-射线的表征。通过对结构的研究发现,NBPDC和bpp以不同的配位模式桥连多样性的次级结构基元建构了各种各样的结构。其中,化合物23是一个hex的拓扑结构,它的网络符号为{36.418.53.6};化合物24是由NBPDC和bpp桥连Co4簇形成的ilc拓扑,结构中发现了自互穿特征;化合物25是一个2D的(4, 4)拓扑结构;化合物26是一个五重穿插的diamond网络结构;化合物27是通过连接无限次级结构基元形成的pcu拓扑结构。同时,我们对化合物23和24的磁性进行了探索。(5)利用NBPDC和bib(bib = 1,4-双(咪唑)丁烷)混合配体与过渡金属建构了6个配位聚合物Mn2(nbpdc)2(bib) (28)、Co2(nbpdc)2(bib)1.5(H2O)2 (29)、Ni2(nbpdc)2(bib)1.5(H2O)2 (30)、Cu3(nbpdc)2(bib)(OH)2 (31)、Zn2(nbpdc)2(bib) (32)、Cd2(nbpdc)2(bib)(H2O) (33),对它们的结构进行了研究。结果表明,两种配体以不同的模式连接不同金属离子的次级结构基元形成了多样性的结构。其中,化合物28和32是通过连接柱形次级结构基元形成的3D pcu拓扑结构;化合物29和30具有相同的2D层状结构,并表现出自互穿特征,它们的网络符号为{412.52.6};化合物31是一个3D的hex拓扑结构;化合物33是基于有限和无限两种次级结构基元构建的3D网络,展现出一个3D (412.513.63)(48.55.62)拓扑,并表现出自互穿特征。对化合物28和31的磁性进行了研究。(6)利用NBPDC和bip(bip = 1,5-双(咪唑)戊烷)与过渡金属合成了5个配位聚合物Mn2(NBPDC)2(bip)0.5(H2O) (34)、Co2.5(NBPDC)2(bip)(H2O)3(OH) (35)、Cu2.5(NBPDC)2(bip)(H2O)(OH) (36)、Zn2.5(NBPDC)2(bip)(OH) (37)、Cd2(NBPDC)2 (bip) (38),对配位聚合物的结构进行了表征。结构研究表明,化合物34是由配体连接无限次级结构基元形成的hex网络;化合物35是通过NBPDC和bip连接Co5簇形成的独特的mab拓扑,结构中展现了自互穿特征;化合物36是基于Cu5簇形成的pcu网络结构;化合物37和38是都是由无限的次级结构基元连接形成的pcu网络结构。对化合物34和35的磁性进行了表征。在本文中,我们利用挥发法、扩散法、水热法等常用合成方法,从有机配体、金属离子、阴离子、有机碱等几个方面来考察其对次级结构基元和所构建的配位聚合物网络结构的影响,一方面开发具有新颖结构的配位聚合物,另一方面也考察这些化合物在光学和磁学等方面的潜在应用。同时,基于这些结构的研究和探索,总结合成规律,为指导定向合成功能性配位聚合物材料提供理论依据。(本文来源于《吉林大学》期刊2010-12-01)
段利,吴祥雯[9](2010)在《一种新型的以叁键为桥含1,3,4-Oxadiazole杂环的弯折型有机配体的合成及其结构表征》一文中研究指出有机配体的结构及功能是合成具有新奇结构及物化性质的有机-无机配位聚合物的关键。我们通过Sonogashira-Hagihara偶合反应合成一种以叁键为桥的含1,3,4-Oxadiazole杂环的纳米级的角型有机配体,并通过红外和1 HNMR表征了它们的结构。(本文来源于《科技信息》期刊2010年09期)
齐德强[10](2009)在《五元杂环桥联的弯折型配体及Schiff-base配体的有机—无机配位化合物的合成及性质研究》一文中研究指出以配位作用为驱动力的超分子化学是目前化学界最活跃、最前沿的研究热点之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。近几年,人们在超分子聚集体的领域取得了重要的进展,合成和表征了许多从零维到叁维结构的配位化合物。本文合成了一系列1, 3, 4-oxadiazole杂环桥联的弯折型刚性及半刚性配体、4-amino-1, 2, 4-triazole杂环桥联的弯折型刚性及半刚性配体和schiff-base桥联的弯折型配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学,并初步探讨了分步合成基于schiff-base配体的异金属配位化合物的自组装化学。共合成了29个未见文献报道的配位化合物,通过红外、元素分析及单晶衍射等方法表征了它们的结构,并对它们的荧光等性质进行了研究。I.利用1, 3, 4-oxadiazole杂环桥联的配体与金属银盐组装合成了17个结构新颖的配位化合物,并讨论了刚性配体和半刚性配体的配位方式和配位取向对所合成的配位化合物结构的影响,结果显示,在与金属离子自组装反应中,半刚性配体空间取向多样,配位方式与刚性配体明显不同,可以作为二齿、叁齿及四齿配体与金属离子进行自组装,体现了配位化学的趣味性。II.利用4-amino-1, 2, 4-triazole杂环桥联的不对称半刚性配体与金属银盐组装合成了4个结构新颖的配位化合物,讨论了阴离子效应对所合成的配位化合物的结构的影响。配体上的氨基是潜在的氢键给体,在同金属自组装反应时,配合物结构除了受阴离子影响外,同时受配位及氢键双重影响,探讨了氢键在构筑具有“砖墙式”结构配位化合物中的重要作用。III.合成了对称的schiff-base桥联配体,与金属离子自组装得到了8个结构新颖的配位化合物。其中,我们采用“两步法”合成了含异金属中心的配位化合物,首先利用含吡啶端基的配体与Cu(II)或Ni(II)离子螯合形成中性单一金属配体,再以未配位的吡啶端基与第二种金属离子反应得到了6个异金属配位化合物,讨论了配体吡啶取代基位置及金属离子对所合成的异金属配合物结构的影响。本文的研究结果证明,1, 3, 4-oxadiazole、4-amino-1, 2, 4-triazole杂环桥联的弯折型有机配体和schiff-base桥联的有机配体与过渡金属离子间的配位化学反应丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体配位化合物的良好前体,为设计合成具有催化及光电磁功能材料奠定了基础。(本文来源于《山东师范大学》期刊2009-04-27)
弯折型配体论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
配位聚合物材料作为新型的分子基功能材料,凭借其多样的拓扑学结构以及可调节的微观尺寸,在气体的吸附与分离、手性催化与拆分、药物缓释、光学、电学、磁学等多个领域具有广泛的应用前景,设计合成具有新颖骨架结构以及功能的金属有机配位聚合物已经成为无机化学研究的热点领域之一。众所周知,金属有机配位聚合物的结构,尤其是其孔道的大小,影响着它们的相关化学性质。而影响配合物结构的因素有很多,诸如金属离子、有机配体、温度、溶剂、pH值等,使得定向合成具有特定结构尺寸或性质的金属有机配位聚合物仍然具有很大的挑战性。对有机配体进行修饰,使其具有特定功能的官能团,然后按照定向合成的思路构建具有特定功能的金属有机配位聚合物材料,这种定向的修饰合成具有特定性质的金属有机配位聚合物,具有广泛的应用前景。本论文,我们按照晶体工程学原理,设计合成了系列不同的弯折型多羧酸有机配体,利用不同的溶剂以及辅配体,构筑了具有新颖拓扑结构的金属有机配位聚合物,并对其结构以及性质进行了研究。旨在对影响聚合物结构的因素,例如金属离子,溶剂组成,辅配体等方面进行探索研。同时,我们采用官能团修饰的方法,对有机配体进行定向修饰,合成具有光催化性质的金属有机配位聚合物,并对其催化性质等进行了分析研究,同时探讨影响其催化效率的相关因素。主要研究结果如下:设计并合成了弯折型四羧酸有机配体H4odip((5,5’-oxydiisophthalic acid,5,5’-氧化间苯二酸),在溶剂热条件下,按照不同的溶剂组成合成了六个金属有机配位聚合物,分别是: Co2O(odip)(py)2(DMSO)2·3H2O (1),Co2(odip)(H2O)(DMA)2·2DMA (2), Co4(odip)2(H2O)4(DMSO)2·5DMSO (3),[Zn2(odip)(DMF)2(H2O)]·2DMF·2H2O (4), Zn2(odip)(H2O)(5)和In(odip)·3ACN(6)。结构分析表明这些配位聚合物具有丰富多样的拓扑结构。其中化合物1为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{65·8},具有多个螺旋孔道。化合物2是一个叁维的(42·63·8)拓扑结构。化合物3是一个多连接点的{4·64·8}{4·65}拓扑的叁维骨架结构。化合物4和化合物6具有相同的拓扑结构,均属叁维的{42·63·8}拓扑结构,化合物5是5连接的叁维网络结构,它的网络符号为{44·66}。我们对配体的配位模式进行了讨论与分析,同时对化合物1,2,3的磁学性质进行了研究,对化合物4和5的荧光性质进行了研究分析。设计并合成了弯折型叁羧酸有机配体H3cpbda((4,4'-(5-carboxy-1,3-phenylene)bis(oxy)dibenzoic acid,4,4’-(5-羧基-1,3-苯甲酸)二(氧)间苯甲酸),在溶剂热条件下,选择不同的金属离子,并调变反应过程中不同的辅助配体,合成设计了六个过渡金属有机骨架化合物和一个系列的稀土金属有机骨架化合物:Zn(2,2’-bipy)(cpbda)(7), Zn2(4,4’-bipy)(cpbda)2(8),Zn5(H2O)3(cpbda)2·2DMF·2H2O (9), Cd3(4,4’-bipy)(cpbda)2(10), Mn3(cpbda)2(DMF)2(11)和Ln(cpbda)(H2O)(12)。结果表明,在辅配体的调变作用下,化合物7-9的拓扑结构表现出由一维链状结构到叁维网络结构的变化,其中化合物7为一维链状结构,化合物8为二维层状结构,化合物9为叁维网络结构,化合物10和11也均是叁维网络结构。合成的镧系化合物12同样为叁维网络结构,并且具有相同的配位模式。另外,我们对Eu和Tb聚合物的荧光性质和Dy和Ho聚合物的磁学性质进行了讨论。设计并合成了弯折型四羧酸有机配体H4ctdipa(5,5'-(1,2,3-triazole-1,4-diyl)diisophthalic acid,5,5’-(1,2,3-叁氮唑)间苯二酸),选择不同溶剂和金属离子,在溶剂热条件下,合成了四个过渡金属有机配位聚合物:Cd2(ctdipa)(DMF)3·DMF (13), Cd4(ctdipa)2(H2O)(DMF)5(14), Mn2(ctdipa)(DMF)3(15), Mn2(ctdipa)(H2O)2(DMA)·DMA(16),并对相关性质进行了测试。结果表明,这四个化合物均为叁维网络结构,化合物13为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{4·65},化合物14为(4,4,4,4)连接的叁维网络拓扑结构,它的网络符号为{42·84},化合物15为(4,4)连接的叁维网络结构,具有和化合物14相同的网络符号{42·84},化合物16为(4,4)连接的叁维网络结构,它的网络符号为{42·65·8}。另外,我们对化合物15和16的磁学性质进行了讨论。合成了刚性羧酸配体H2bpydc (4,4'-([2,2'-bipyridine]-5,5'-diyl)dibenzoic acid,2,2’-二吡啶5,5’-二联苯甲酸),通过对有机配体进行修饰,修饰上具有光催化功能的Re金属基团,合成了具有UiO-66结构的金属有机配位聚合物{Zr6(O)4(OH)4[Re(CO)3Cl(bpydc)]6}·45DMF·5(TFA·DMA)(17).并对化合物的结构和性质进行了表征。结果表明,化合物17,在紫外光照条件下,选用乙腈为溶剂,加入叁乙胺牺牲剂,可对二氧化碳选择性催化还原为一氧化碳,同时,催化水光分解产生氢气。样品回收,光催化叁轮之后仍具有高的催化效率,表明化合物17在非均相光催化方面具有潜在的应用价值。本论文采用溶剂热的合成方法,在金属离子、反应溶剂、第二配体、有机配体的修饰等方面,研究其对金属有机配位聚合物的结构及性质的影响。化合物1-17的合成,丰富了配合物的结构,也为探索结构的规律提供了一定的实验依据。同时也为配位聚合物的荧光、磁性和光催化等性质进行了探索。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
弯折型配体论文参考文献
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[10].齐德强.五元杂环桥联的弯折型配体及Schiff-base配体的有机—无机配位化合物的合成及性质研究[D].山东师范大学.2009