芳基聚膦酸酯论文_李瑞

导读:本文包含了芳基聚膦酸酯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:膦酸,氢化,乙酸,羟脯氨酸,官能团,吲哚,热稳定性。

芳基聚膦酸酯论文文献综述

李瑞[1](2019)在《可见光诱导有机染料催化合成芳基膦酸酯和芳基膦酰肼的反应研究》一文中研究指出芳基膦酸酯类化合物可作为抑制剂、阻燃剂、材料和农用化学品,广泛应用在生物医药材料等领域。目前合成芳基膦酸酯类化合物的传统方法大多为过渡金属催化卤代芳烃和氢亚磷酸酯或叁烷基亚磷酸酯反应。但是该类反应往往不能避免使用昂贵的且有潜在毒性的过渡金属,因而发展更加绿色、环境友好的合成方法是有机化学领域追求的目标。可见光作为可循环利用的绿色能源,利用其来促进有机合成反应是一种实现绿色合成的重要途径。事实上,大部分的有机化合物不能有效吸收可见光,因此往往需要向反应体系中加入光敏剂。目前报道较多的光敏剂包括贵金属钌、铱和联吡啶的配合物以及有机染料。尽管贵金属光敏剂联吡啶钌和联吡啶铱可以高效地催化有机合成反应,但是它们商品化的种类较少,价格昂贵并有一定的毒性。相比较而言,有机染料更加便宜,毒性较低且易于操作。目前利用可见光促进合成芳基膦酸酯的方法大多采用贵金属光敏剂联吡啶钌或联吡啶铱配合物作光催化剂来实现,不仅反应成本高,光敏剂合成步骤繁琐且反应后产生的金属残留难以除去。基于此,本研究发展了一种新型的以有机染料作光催化剂催化合成芳基膦酸酯和芳基膦酰肼的新方法。所发展的合成方法具有以下显着优点:(1)可循环利用的可见光或太阳光作光源;(2)廉价无毒的有机染料作光敏剂;(3)无金属的温和反应条件;(4)空气中的氧气作氧化剂;(5)一锅煮的实验操作;(6)适用于克级制备。本论文主要研究内容:1.首先,选择苯肼和亚磷酸叁乙酯为模板反应底物,对有机染料光敏剂的种类、碱、溶剂、氧化剂、温度、反应时间、投料比及光源进行了筛选,得到了制备苯基磷酸二乙酯的最优反应条件:苯肼(0.5 mmol)、亚磷酸叁乙酯(2 equiv.)、Eosin B(5 mol%)和DABCO(50 mol%)溶于1.5 mL乙腈中,在白光照射下以空气中的氧气作氧化剂搅拌6 h。2.在最优的反应条件下,考察了底物的适用范围。不仅苯环上带有各种取代基的芳基肼能适用该方法,且不同类型的亚磷酸烷基酯和亚磷酸苯基酯也都可以和芳基肼反应得到相应的产物。总共合成了目标产物22个,结构均已通过~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR和HRMS的数据鉴定。3.以苯肼和二苯氧磷为模板反应底物,对光敏剂的种类和用量、碱的种类和用量、溶剂、投料比、温度、反应时间及光源进行了筛选,最终得到了制备苯基膦酰肼的最佳反应条件:向25 mL的反应管中加入苯肼(1.1equiv.)、二苯氧磷(0.5 mmol)、光敏剂Rose Bengal(10 mol%)和Cs_2CO_3(1 equiv.),溶解在1.5 mL乙腈中,在白光照射下密闭搅拌9 h。4.接着在最佳的反应条件下,考察了底物的适用范围。不同种类的芳基肼都适用该反应方法,共计合成了10个目标产物,结构均已通过~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR和HRMS的数据鉴定。5.开展系列控制实验和自由基捕获实验,提出了可能的反应机理。综上,发展了温和条件下合成芳基膦酸酯和膦酰肼的新催化体系,在不需要金属参与,利用可循环使用的可见光或太阳光作光源,有机染料作光敏剂,空气中的氧作氧化剂的条件下实现了两类有机磷化合物的合成。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01)

任林静,冉茂刚,方学红,赵玲,姚秋丽[2](2018)在《通过C(sp~3)—H键直接官能团化高效合成1-芳基烯基膦酸酯(英文)》一文中研究指出直接对磷酰基邻位的C(sp3)—H键进行官能团化来合成烯基膦酸酯的研究非常少见.通过苄基膦酸酯与多聚甲醛在温和的碱性条件下,使用四叔丁基碘化铵催化可以在空气中高效简便地合成烯烃膦酸酯,底物适用范围广,可获得中等至优秀的产率.(本文来源于《有机化学》期刊2018年10期)

赵金龙[3](2017)在《S-芳基硫代膦酸酯的合成方法研究》一文中研究指出硫代膦酸酯被广泛应用于有机合成、医药、农业等领域。如何高效合成此类功能有机磷化合物已成为目前元素有机化学领域的研究热点。选择合适的构建P-S-C键的方法是合成这类化合物的关键。本文发展了一种通过芳基(烷基)磺酰氯与二苯基氧膦的还原偶联来制备硫代膦酸酯的通用方法。更重要的是,该反应在无金属和碱的条件下即可进行,并以高产率得到了 S-芳基(烷基)硫代膦酸酯。此外,将反应放大到克级规模也实现了此类化合物的高效制备。通过磷谱跟踪以及自由基捕获等对比实验对反应机理也进行了初步研究,得到了较为合理的自由基反应历程。本文也探索了一种在L-脯氨酸的调节作用下,水相制备S-芳基硫代膦酸酯的简单方法。(本文来源于《上海应用技术大学》期刊2017-01-04)

施波超,方烨汶,张莉,金小平,武永辉[4](2016)在《α-芳基烯基膦酸酯的合成研究进展》一文中研究指出α-芳基烯基膦酸酯是一类重要的有机磷化合物,并且是合成其它有机磷分子的重要中间体.重点综述了过渡金属催化合成α-芳基烯基膦酸酯的进展,如磷氢化反应、C—C偶联反应和C—P偶联反应等,其它非金属催化条件下的几类合成方法也进行了概述.对α-芳基烯基膦酸酯的有机转化及在膦胺霉素衍生物合成中的应用也进行了探讨.(本文来源于《有机化学》期刊2016年04期)

涂先爽[5](2015)在《铑催化的不对称氢化合成手性α-芳基-β-氨基膦酸酯》一文中研究指出本课题设计并合成了一系列(反)-4-羟肺氮酸衍生的双膦眦体,将其应用于铑催化α-芳基-β-氨基烯基膦酸酯的不对称氢化反应中。通过对膦配体的种类,及其它反应条件的优化,在5%双膦配体4i和铑的作用下能获得很好的收率(99%)和很好对映选择性(高达98%),该催化体系只有很好的底物适用性。(本文来源于《西南大学》期刊2015-06-04)

杨家强,刘思兰,车万莉,张茂生,万小强[6](2015)在《新型E-2,3-二芳基丙烯酰氧基膦酸酯衍生物的设计、合成与抗肿瘤活性》一文中研究指出根据活性片段组合原理,设计、合成了一系列新型E-2,3-二芳基丙烯酰氧基膦酸酯衍生物,结构经IR、1H NMR、13C NMR及元素分析确证。采用MTT法测试目标化合物的抗肿瘤活性。结果表明:部分化合物对于所测试肿瘤细胞有抑制作用,其中化合物3e对A-549的活性[IC50=(12.7±1.9)μmol·L-1]最为突出,与对照药顺铂[IC50=(8.0±1.5)μmol·L-1]较为接近;化合物3g、3k对EC-109的增殖抑制作用最好,IC50分别为(9.5±1.8)μmol·L-1和(11.5±0.9)μmol·L-1;化合物3i、3k对SGC-7901、A-549、EC-109叁种肿瘤细胞均有较好抑制作用。该类衍生物值得进一步研究。(本文来源于《药学学报》期刊2015年04期)

赖涛,许苗军,李斌[7](2014)在《固体芳基膦酸酯阻燃剂BDMPOPPO的合成及其阻燃PC研究》一文中研究指出本文以苯基磷酰二氯为起始原料,与2,6-二甲基苯酚反应合成了固体膦酸酯阻燃剂二(2,6-二甲基苯氧基)苯基氧化膦(BDMPOPPO),通过FTIR、H-NMR、31P-NMR对其结构进行了表征。热重分析(TGA)测试表明,该阻燃剂的起始热分解温度为227.7℃,具有较好的热稳定性。将其添加到PC中制备阻燃PC材料,当阻燃剂的添加量为6%(其中高岭土占阻燃剂的2%)时,材料通过UL-94 V-0级,氧指数达到了31.0%,表现了很好的阻燃效率。TGA测试结果表明,阻燃剂的加入促进了材料的降解,起始热分解温度有所降低,但800℃时的残炭量由16.3%提高到了20.6%,说明阻燃剂的加入提高了材料的成炭性能。CONE测试表明,阻燃剂的加入,使材料的热释放速率(HRR)、烟释放速率(SPR)等参数得到了降低。SEM的测试表明,阻燃剂的加入使材料在燃烧时产生了均一、致密的炭层,对下层材料起到了很好的保护作用,从而提高了材料的阻燃性能。(本文来源于《2014年全国阻燃学术年会会议论文集》期刊2014-05-11)

周敬杰[8](2014)在《钯催化官能化芳基膦酸酯的合成研究》一文中研究指出含有C-P键的膦酸酯是重要的有机磷化合物,其在阻燃剂、农药、医药、材料、有机膦配体设计与合成等领域有着重要的应用,探索膦酸酯新颖的合成方法一直受到相关学科领域的广泛关注。目前,碳-磷键的形成方法主要集中于叁种反应类型:以含有碳-卤键的卤代烃化合物为底物与有机磷试剂反应来构建碳-磷键;以烯、炔等含有π键的不饱和烃为原料,通过膦氢化反应实现碳-磷键的合成;通过过渡金属催化碳-氢键活化断裂构建碳-磷共价键。带有活泼反应官能团的膦酸酯,可以通过活泼官能团后续的化学反应过程引入新的功能结构,此类有机中间体在有机功能材料,如阻燃剂材料的开发上有着重要的作用。因此,开发温和、高效和高选择性获得官能化有机瞵酸酯的合成方法有着重要的研究意义和潜在的应用价值。以带有活泼官能基团的卤代芳烃与膦酸酯为起始原料,本文通过对催化剂,配体,碱,溶剂和反应时间等控制条件的筛选与优化,确定了钯催化官能化芳基膦酸酯的合成方法,探索出一种温和条件下实现的碳-磷键形成反应,其最佳反应条件为无水乙醇为溶剂,醋酸钯为催化剂(2mmol%),叁苯基膦为配体(6mmol%),叁乙胺为碱(1.5当量)在80℃下反应24小时,可获得中等以上的收率。在反应控制条件确定的基础上,本文同时还确定了该方法的普适性与局限性,研究表明芳香环上连有羟甲基、羟基或氨基等活泼官能团时反应都能较顺利进行并获得相应产物;不同卤代烃对反应结果影响较大,惰性的氯代芳烃在该条件下难以发生反应,相对活泼的溴代或碘代芳烃能顺利进行该类反应过程;论文最后给出了该化学反应过程的可能机理。以带有活泼官能基团的芳基膦酸酯为原料,将其应用到六氯叁聚磷腈接枝反应过程中,确定了该反应的最佳条件为以碳酸钾为碱(7当量),四氢呋喃为溶剂,70℃下回流反应48小时,可获得较好收率的接枝产物。综上,本文研究确定的钯催化官能化芳基膦酸酯的合成方法具有实用、简单和高效等优点,为官能化膦酸酯中间体的合成增添了一种新的方法,并且可以将该类中间产物应用到六氯叁聚磷腈等接枝反应中来合成新的功能有机材料。(本文来源于《东北林业大学》期刊2014-04-01)

戴同磊[9](2013)在《有机分子催化的3-芳基氧化吲哚与烯基膦酸酯的共轭加成及异氰乙酸酯与叁氟甲基取代烯酮的加成反应初探》一文中研究指出本论文主要研究了金鸡纳碱硫脲催化的3-芳基氧化吲哚和烯基双膦酸酯的不对称Michael加成反应以及金鸡纳碱方酰胺催化的α-取代异氰乙酸酯和叁氟甲基取代烯酮的不对称Michael加成反应。以辛可尼丁衍生的硫脲为催化剂,首次实现了N-Boc保护的3-芳基氧化吲哚和烯基双膦酸酯的不对称Michael加成反应,以高达92%的产率和优秀的对映选择性(80-92%ee's)获得了一系列含有手性季碳氧化吲哚和偕二膦酸酯片段的加成产物。该加成产物很容易发生水解转化成相应的偕二膦酸,从而提供了一个简便的获得具有潜在生物活性的于性偕二膦酸衍生物的方法。此外,以叁氟甲基取代的烯酮为Michael受体,兽次实现了金鸡纳碱方酰胺催化的异氰乙酸酯的不对称Michael加成反应。通过对反应条件的优化,以较高的收率和非对映选择性及优秀的对映选择性得到了相应的Michael加成产物(up to80%yield, up to99:1d.r. and97%ee)。并通过对产物的酸性水解,以较高的收率、对映选择性保持得到了具有潜在生物活性的、叁氟甲基取代的手性二氢吡咯类化合物。有关该催化反应的机理以及叁氟甲基烯酮的底物普适性的研究还在进行之中。(本文来源于《华东理工大学》期刊2013-01-10)

李雅,王爱兵,王建森,马宏斌,王博[10](2012)在《新型O,O-二苯基-α-(5-氟尿嘧啶-1-基-乙酰基)氨基-芳基膦酸酯的合成及表征》一文中研究指出以5-氟尿嘧啶-1-基乙酸为原料,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为缩合剂,N-羟基苯并叁氮唑(BtOH)为辅助试剂,与中间体α-氨基膦酸酯类化合物反应,得到了标题化合物,并经IR,1HNMR,13CNMR,31PNMR和ESI-MS确认了其结构。生物活性测试的结果表明,目标化合物对BEL-7402、HL-60有较弱的抑制作用。(本文来源于《化学试剂》期刊2012年10期)

芳基聚膦酸酯论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

直接对磷酰基邻位的C(sp3)—H键进行官能团化来合成烯基膦酸酯的研究非常少见.通过苄基膦酸酯与多聚甲醛在温和的碱性条件下,使用四叔丁基碘化铵催化可以在空气中高效简便地合成烯烃膦酸酯,底物适用范围广,可获得中等至优秀的产率.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

芳基聚膦酸酯论文参考文献

[1].李瑞.可见光诱导有机染料催化合成芳基膦酸酯和芳基膦酰肼的反应研究[D].郑州大学.2019

[2].任林静,冉茂刚,方学红,赵玲,姚秋丽.通过C(sp~3)—H键直接官能团化高效合成1-芳基烯基膦酸酯(英文)[J].有机化学.2018

[3].赵金龙.S-芳基硫代膦酸酯的合成方法研究[D].上海应用技术大学.2017

[4].施波超,方烨汶,张莉,金小平,武永辉.α-芳基烯基膦酸酯的合成研究进展[J].有机化学.2016

[5].涂先爽.铑催化的不对称氢化合成手性α-芳基-β-氨基膦酸酯[D].西南大学.2015

[6].杨家强,刘思兰,车万莉,张茂生,万小强.新型E-2,3-二芳基丙烯酰氧基膦酸酯衍生物的设计、合成与抗肿瘤活性[J].药学学报.2015

[7].赖涛,许苗军,李斌.固体芳基膦酸酯阻燃剂BDMPOPPO的合成及其阻燃PC研究[C].2014年全国阻燃学术年会会议论文集.2014

[8].周敬杰.钯催化官能化芳基膦酸酯的合成研究[D].东北林业大学.2014

[9].戴同磊.有机分子催化的3-芳基氧化吲哚与烯基膦酸酯的共轭加成及异氰乙酸酯与叁氟甲基取代烯酮的加成反应初探[D].华东理工大学.2013

[10].李雅,王爱兵,王建森,马宏斌,王博.新型O,O-二苯基-α-(5-氟尿嘧啶-1-基-乙酰基)氨基-芳基膦酸酯的合成及表征[J].化学试剂.2012

论文知识图

芳基聚膦酸酯的合成路线与其他撼多饱菌属曲株的共线性...中可以很明显地看出,阻燃剂的加入提...聚膦酸酯的合成路线分趁耳巧1引1文献标识码色文皇拐母田0J一...含磷聚乳酸的合成路线

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