导读:本文包含了环氧化反应机理论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:环氧,机理,乙烯,分子筛,选择性,活性,密度。
环氧化反应机理论文文献综述
周丹红,王美琦,李蒙召,吴钺[1]（2018）在《Ti-BEA分子筛催化苯乙烯环氧化反应机理的理论计算》一文中研究指出应用密度泛函理论研究了Ti-BEA/H_2O_2体系中苯乙烯环氧化反应的机理,考察了5种钛氧活性中间体的结构和催化活性.结果表明:在Ti-η~2(OOH)和Ti-η~2(OOH)-H_2O活性中心上苯乙烯的活化能垒分别为50.36和57.63kJ·mol-1.而Ti-η1(OOH)与Ti-η~2(OOH)-H_2O是同分异构体,前者稳定性更低,并且在催化反应过程中转化为Ti-η~2(OOH)-H_2O结构,得到与之相同的过渡态.Ti-η1(OOH)-H_2O结构最为稳定,但是由于空间结构的障碍使得反应物分子无法靠近.因此Ti-η1(OOH)和Ti-η1(OOH)-H_2O都不可能成为真正的活性中心.(本文来源于《辽宁师范大学学报(自然科学版)》期刊2018年01期）
李彩琴,樊月琴,李唯一[2]（2017）在《乙烯与过氧乙酸及其衍生物环氧化反应机理的理论研究》一文中研究指出在M06-2X/6-31G(d,p)水平下研究了乙烯与XH_2CCOOOH(X=H,F,CH_3)环氧化反应的反应机理。经计算得到反应H_2C=CH_2+XH_2CCOOOH→H_2COCH_2+XH_2CCOOH的吉布斯自由能的改变值△G298依次为-229.6、-220.5、-216.1 kJ/mol,热力学数据表明,反应是可能的。整个反应所需的能垒值表明其在动力学上也是可行的。反应所需的能量随底物的变化次序为94.8 k J/mol(CH3COOOH)<103.4 kJ/mol(CH2FCOOOH)<112.6 k J/mol(CH3CH2COOOH),表明取代基X为供电基时,反应所需的能垒最高。(本文来源于《山西大同大学学报(自然科学版)》期刊2017年04期）
李彩琴,刘荔贞,张凯瑞,李唯一[3]（2017）在《过氧酸与丙烯及衍生物环氧化反应的机理研究》一文中研究指出本文在M06-2X(SMD,H_2O)/6-31++G(d,p)水平下研究了水溶液中过氧甲酸与CH_2XCHCHY(Y=H,X=H,CH_3,Cl及X=H,Y=CH_3,Cl)以及丙烯与ZCOOOH(Z=CF3和CH_3)的环氧化反应。热力学数据表明该环氧化反应是可能的。反应为一步协同机理。反应底物分别为丙烯、丁烯、3-氯丙烯、2-丁烯、氯丙烯时,与过氧甲酸环氧化反应所需要的活化能为:129.7、130.6、139.4、121.2和137.9 kJ·mol~(-1)。过氧酸为过氧乙酸和过氧化叁氟乙酸时,与丙烯反应的活化能为136.3和116.7 kJ·mol~(-1)。表明反应在动力学上是可行的。同时,烯烃上取代基X,Y为供电子基团时,反应能垒最小,反应最容易进行。过氧酸上连接吸电基时反应的活化能最低。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2017年08期）
熊阳,覃益民,唐爱星,韦荟琳,刘幽燕[4]（2016）在《在α-蒎烯生物环氧化反应过程中酯对反应的影响及机理探讨》一文中研究指出在以过氧化脲(UHP)为氧源、Nov435为催化剂的体系中进行α-蒎烯生物环氧化反应的研究,重点考察不同酯作为酰基供体对反应的影响。从反应速率和酶批次稳定性综合考虑,以丙酸乙酯为最佳溶剂,30℃下α-蒎烯3h的环氧转化率可达到87%左右,经6批次反应后仍可达到47.6%,发现过酸和H2O2的协同作用对酶稳定性的影响要高于单一因素。酶催化乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸戊酯、己酸乙酯等不同酰基供体过水解反应均可在60min达到平衡,但过酸平衡浓度和α-蒎烯化学环氧化反应速率受酯影响较大,进而对总反应化学-酶法联合催化环氧化产生影响。最后探讨了丙酸乙酯为唯一酰基供体时的反应机制,认为酶利用丙酸产过酸的反应速率和过酸平衡浓度远低于酯;丙酸乙酯的水解和过水解反应为一对竞争性反应,因此有机体系更有利于环氧化反应。(本文来源于《化工进展》期刊2016年01期）
邹晶,范志琳,姜丽莎,周丹红[5]（2015）在《Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应机理及溶剂效应的理论研究》一文中研究指出Ti-MWW分子筛具有独特的孔道体系,层间含有12MR超笼,其外表面分布着12MR杯穴,在以H_2O_2为氧化剂的液相选择氧化反应中具有良好的催化作用,并表现出不同于TS-1的溶剂效应和产物立体选择性。本研究应用DFT方法研究Ti-MWW/H_2O_2催化剂体系中氯丙烯的催化氧化机理,考察了Ti-η~2-OOH和Ti-η~1-OOH活性中心结构以及H_2O和MeCN溶(本文来源于《第18届全国分子筛学术大会论文集（下）》期刊2015-10-25）
施斌[6]（2013）在《乙烯环氧化反应飞温现象机理研究》一文中研究指出乙烯环氧化反应器是环氧乙烷装置中进行气固相催化反应的一种重要化工过程机械。近年来,国内的乙烯环氧化反应器频繁发生飞温,烧毁催化剂,反应管壁积炭,导致反应管和壳体损坏,造成装置停工,严重时,还引发了反应器爆炸事故。反应器飞温主要是系统工艺原因造成的,若反应器中放热反应放出的热量未被及时撤走,则会导致热量在反应器床层局部累积,使床层温度急剧升高,产生飞温。处理飞温需要装置停车,且需耗费大量人力和物力。因此,预防飞温发生尤为重要。针对于此,本课题对乙烯环氧化反应系统进行HAZOP(危险与可操作性)分析,重点研究乙烯环氧化反应器发生飞温的机理,分析导致反应器飞温的原因。分析发现,导致固定床反应器发生飞温的原因可能与反应器入口进料流量、入口进料温度、冷却介质温度、催化剂分布等因素有关。HAZOP只能对这些参数偏差进行定性的分析,难以准确的给出这些参数的偏差对系统温度的影响,因此需要进行定量分析。本文建立了拟均相二维数学模型,并进行数值计算,从操作参数方面对HAZOP分析进行量化分析和验证。结果表明,进料流量过小以及进料温度和冷却介质温度过高等因素,都会引起床层热点温度急剧升高,导致反应器飞温；同时利用CFD(计算流体动力学)软件对固定床反应器进行数值模拟,从催化剂和反应器设计方面对HAZOP分析进行量化分析和验证。结果表明,反应器压降随着空隙率的增大而降低,随着催化剂旋转角度和气体入口速度的增大而增大；空隙率和入口速度越小、催化剂旋转角度越大换热效果越好。本课题通过对乙烯环氧化反应系统进行HAZOP分析,然后利用拟均相二维模型和CFD模拟进行量化及验证。研究乙烯环氧化反应器发生飞温的机理以及导致反应器飞温的原因,分析多参数耦合作用对乙烯环氧化反应系统的影响规律,为固定床反应器本质安全化设计、保障生产安全,避免事故的发生提供理论依据。(本文来源于《北京化工大学》期刊2013-05-30）
方向青,王钰宁,刘月明[7]（2011）在《Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应机理的研究》一文中研究指出考察了不同Ti含量Ti-MWW催化环氧化氯丙烯反应的基本规律,根据反应时间变化时底物AC和H2O2的转化情况,计算出相应的TON值,进一步理解Ti活性的催化性能。(本文来源于《第十六届全国分子筛大会论文集》期刊2011-10-10）
王长生,汤立鹏,曲威,李书实,赵明[8]（2010）在《OxoMn(Salen)与取代乙烯的环氧化反应机理的理论研究》一文中研究指出使用B3LYP方法研究了OxoMn(Salen)与取代乙烯CH2=CHR(R=H,Me,NO2,CF3)的环氧化反应机理.结果表明:OxoMn(Salen)与取代乙烯的反应不可能经由协同反应通道完成;由于第一过渡态的相对Gibbs自由能太高,单重态OxoMn(Salen)与取代乙烯的反应也不可能经由分步反应通道完成;叁重态和五重态OxoMn(Salen)与取代乙烯的反应可以经由分步反应通道2步完成,并且第1步是反应的决速步骤.研究结果还表明,取代基对第一过渡态的相对Gibbs自由能影响不大.(本文来源于《辽宁师范大学学报(自然科学版)》期刊2010年03期）
周玉青[9]（2008）在《水相烯丙基化反应方法学和Wacker型环氧化反应机理理论研究》一文中研究指出本论文主要包括水相烯丙基化反应方法学研究和二价钯催化的Wacker型环氧化反应机理的理论研究两部分。水相有机化学反应是绿色化学的一个重要分支,羰基化合物的烯丙基化反应以其在有机合成上的巨大潜力和操作上的简洁性一直受到很多人的关注和研究。首先,本论文简单概述了水相有机化学反应的研究进展。其次,发展了水相中Sn/I_2促进的羰基化合物的烯丙基化反应,实现了水相中烯丙基卤与醛酮的高效加成。该体系与以往单独用金属锡或其它单一金属促进的烯丙基化反应相比,可以使用活性低的烯丙基氯替代烯丙基溴来实现这一反应,而且反应速度快,反应条件温和。另外,对该反应的区域选择性也进行了研究。再次,把纳米金属催化和水相烯丙基化反应结合起来,应用纳米铟、铋、锡在水相中成功地促进了多种羰基化合物和巴豆基溴的烯丁基化反应,在短时间内得到了高产率的高烯丙醇。还研究了反应的活性,区域选择性,非对映选择性受不同种类纳米金属的影响。研究发现纳米铟促进醛和不活泼的酮与巴豆基溴的烯丁基化反应,分别得到了以anti-和syn-异构体为主的丫型产物。应用纳米铋促进烯丁基化反应并得到主要以syn-异构体为主的γ型产物,而采用纳米锡促进烯丁基化反应得到主要以anti-异构体为主的γ型产物。另一方面,量子计算化学已成为研究化学问题的一个重要工具,借助它可以解释一些在目前实验手段下无法验证、难以说明的化学现象,并对实验工作起到一定的指导作用。在本论文中,简单地介绍了计算化学的基本原理和方法,并使用计算的方法对二价钯催化的Wacker型环氧化反应中不同寻常的1,4—氢迁移机理进行了研究。通过计算,比较了Wacker型氧化中常见的β-氢消除机理和罕见的δ-氢消除机理,结果发现,在特定的构像中,β-氢消除产物在热力学上不稳定,反应不能自发进行。而δ-氢消除尽管活化能较高,但在热力学上能自发进行。溶剂水起着非常重要的作用,它大大降低了δ-氢消除的活化能。这些理论计算的结果和实验现象完全一致,使得我们对钯催化的Wacker型环氧化机理有了更为深入的认识。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2008-05-01）
钱伯章[10]（2006）在《美采用计算机方法研究乙烯环氧化反应机理和催化剂设计》一文中研究指出美国 Delaware 大学通过理论计算和实验方法,研究了乙烯环氧化反应机理和催化剂设计,设计出的催化剂比目前工业应用的银基催化剂具有更高的选择性。几年前,该大学研究人员发现氧杂金属环(oxametallacycle)(即两端与金属表面相连的-O-C-C-结构)是环氧化反应的主要中间体。该物种是在量子力学计算与表面科学测量相结合的基础上发现的。研究人员认为氧杂金属环可继续形成所需产物环氧乙烷,或者生成乙醛,并进一步生成无用副产物,但这两种反应途径都存在选择性较低的问题。因此研究人员采用了计算机筛选方法对可提高环氧化反应选择性的银基过渡金属催化剂(本文来源于《化学反应工程与工艺》期刊2006年03期）
环氧化反应机理论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
在M06-2X/6-31G(d,p)水平下研究了乙烯与XH_2CCOOOH(X=H,F,CH_3)环氧化反应的反应机理。经计算得到反应H_2C=CH_2+XH_2CCOOOH→H_2COCH_2+XH_2CCOOH的吉布斯自由能的改变值△G298依次为-229.6、-220.5、-216.1 kJ/mol,热力学数据表明,反应是可能的。整个反应所需的能垒值表明其在动力学上也是可行的。反应所需的能量随底物的变化次序为94.8 k J/mol(CH3COOOH)<103.4 kJ/mol(CH2FCOOOH)<112.6 k J/mol(CH3CH2COOOH),表明取代基X为供电基时,反应所需的能垒最高。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
环氧化反应机理论文参考文献
[1].周丹红,王美琦,李蒙召,吴钺.Ti-BEA分子筛催化苯乙烯环氧化反应机理的理论计算[J].辽宁师范大学学报(自然科学版).2018
[2].李彩琴,樊月琴,李唯一.乙烯与过氧乙酸及其衍生物环氧化反应机理的理论研究[J].山西大同大学学报(自然科学版).2017
[3].李彩琴,刘荔贞,张凯瑞,李唯一.过氧酸与丙烯及衍生物环氧化反应的机理研究[J].化学研究与应用.2017
[4].熊阳,覃益民,唐爱星,韦荟琳,刘幽燕.在α-蒎烯生物环氧化反应过程中酯对反应的影响及机理探讨[J].化工进展.2016
[5].邹晶,范志琳,姜丽莎,周丹红.Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应机理及溶剂效应的理论研究[C].第18届全国分子筛学术大会论文集（下）.2015
[6].施斌.乙烯环氧化反应飞温现象机理研究[D].北京化工大学.2013
[7].方向青,王钰宁,刘月明.Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应机理的研究[C].第十六届全国分子筛大会论文集.2011
[8].王长生,汤立鹏,曲威,李书实,赵明.OxoMn(Salen)与取代乙烯的环氧化反应机理的理论研究[J].辽宁师范大学学报(自然科学版).2010
[9].周玉青.水相烯丙基化反应方法学和Wacker型环氧化反应机理理论研究[D].中国科学技术大学.2008
[10].钱伯章.美采用计算机方法研究乙烯环氧化反应机理和催化剂设计[J].化学反应工程与工艺.2006
论文知识图
