导读:本文包含了手性配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:手性,多核,稀土,金属,材料,双烯,不对称。
手性配合物论文文献综述
刘梅英[1]（2019）在《手性3d金属配合物的组装、结构及铁电性能研究》一文中研究指出手性金属配合物固有的手性特征使其在铁电材料、手性识别、非线性光学和不对称催化等方面表现出了广泛的应用前景。在晶体学上,铁电材料的晶体结构属于极性点群,手性金属配合物可以结晶于手性空间群的特征使其在铁电材料领域展示出巨大的优势,是一类发展前景极好的铁电体。本文以手性席夫碱为主配体,与过渡金属离子自组装合成了8个手性3d金属配合物,主要对其结构和铁电性能展开研究。主要研究内容如下:1、利用一对手性Schiff碱配体L/D-H_2L(H_2L=(R/S,E)-2-(((1-hydroxy-3-phenylpropan-2-yl)imino)methyl-6-methoxyphenol)分别与CuCl_2?2H_2O和CuBr_2通过溶剂挥发法合成了配合物1-4(配合物1和2为[Cu_4(L~(2-))_2(HL~-)_2(MeOH)_2]~(2+)?2Cl~-,配合物3和4为[Cu_4(L~(2-))_2(HL~-)_2(H_2O)(MeOH)]~(2+)?2Br~-)。CD谱证明配合物1和2,配合物3和4分别为一对手性对映体。单晶解析表明配合物1和3均为结晶于P2_1手性空间群的[Cu_4O_4]结构,且包含游离的卤素阴离子,分别为Cl~-和Br~-。铁电研究表明配合物1和3都表现出了明显的电滞回线,但二者铁电性能存在明显差异。这是在金属配合物铁电体中非常少见的卤素阴离子影响铁电性能的工作。2、选用一个手性Schiff碱配体R-H_3L(R-H_3L=(S,E)-3-((2-hydroxy-3-methoxy-benzylidene)amino)propane-1,2-diol)作主配体,Hina(异烟酸)为辅助配体,与Cd(NO_3)_2?4H_2O通过溶剂热法构筑了一个具有孔道结构的叁维手性Cd-MOF(配合物5,Cd_4(R-H_2L)_4(Hina)_4),其自身未表现出铁电性质。值得关注的是,通过后修饰得到的复合物(CH_3)_2NH?HCl@Cd-MOF能够在1 KHz的高频下表现出明显的铁电性能。这部分工作通过后修饰实现了铁电性能从无到有的变化,且能够在高频下展示出良好的铁电性质。3、利用R-H_3L配体,与ZnBr_2自组装合成了一维链状锌基配合物(6,Zn(R-H_2L)_2),旨在研究薄膜的铁电行为。配合物6在块状单晶、薄片和薄膜叁种形式都表现出了铁电性质。薄膜可以表现出铁电性能对铁电材料实现器件化具有重要意义。这部分工作为继续研究铁电薄膜提供了一定的参考。4、选用一对手性Schiff碱配体L/D-H_3L(H_3L=(2R/S)-3-Hydroxy-2-(((E)2-hydroxy-3-methoxy-benzylidene)-amino]-butanoic acid)作主配体,苯甲酸钠为桥联配体,与Ni(ClO_4)_2?6H_2O通过溶剂挥发法得到了一对手性叁核镍基配合物(7和8,Ni_3[(L-HL)_2(H_2O)_2(benzoate)_2]?2EtOH和Ni_3[(D-HL)_2(H_2O)_2(benzoate)_2]?2EtOH)。磁性研究发现,在Ni(II)离子之间存在铁磁相互作用,叁核镍结构单元之间表现出反铁磁耦合。遗憾的是,研究发现配合物7并未表现出明显的铁电性能。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-02）
吴晨[2]（2019）在《手性杂环胺基锂配合物应用于ε-CL和LA的开环聚合》一文中研究指出聚酯材料具有可降解性、生物相容性和良好的机械性能,广泛应用于食品包装、医药行业和环境保护等多个领域。目前,链状聚酯材料可通过金属配合物催化环酯开环聚合制得,有效地解决了聚合物分子量不可控、分子量分布系数宽等问题。合成具有高催化活性、立体选择性、无毒性的有机金属催化剂,一直都是聚合化学领域中的研究热点之一。本文报道了以喹啉及其衍生物为底物合成了一系列手性胺基锂金属配合物,表征其化学结构及应用于催化环酯开环聚合的研究,探究了催化剂的催化活性和立体选择性,深入分析开环聚合的作用机理。主要工作分为叁部分:第一章:主要概述了聚酯材料的发展、合成方法以及应用;并对金属催化剂催化环酯聚合以及作用机理进行了介绍。第二章:分别探究了喹啉和8-甲基喹啉与烷基锂试剂反应,合成了一系列含喹啉基的手性锂金属加成产物—2-氢-2-丁基胺基锂喹啉和2-氢-2-丁基-8-甲基胺基锂喹啉,并对所得到的手性锂金属配合物进行了表征以及催化ε-CL和rac-LA开环聚合。研究表明:在引发剂存在时,锂金属配合物均对ε-CL有催化活性,并得到分子量可控、分子量分布系数较窄的聚己内酯,符合活性聚合的特征。此外,手性锂金属配合物对rac-LA具有选择性,存在引发剂时,在甲苯溶剂中得到无规立构聚丙交酯(P_r=0.51);二氯甲烷溶剂中可获得杂同立构聚丙交酯(P_r=0.66),其聚合机理属于配位-插入机理;不存在引发剂时,聚合反应机理属于阴离子聚合机理。第叁章:主要获得一系列由氮杂芳环(喹啉、2-甲基吡啶和2-甲基吲哚)为原料合成的有机碱催化剂,并直接用于催化rac-LA和ε-CL开环聚合。研究表明:在25℃的二氯甲烷溶剂中催化ε-CL开环聚合,有机碱催化剂均对ε-CL和rac-LA有催化活性;不存在引发剂时,聚合过程中伴随酯交换反应,制得分子量不可控、分子量分布系数窄(1.29-1.40)的聚己内酯;在引发剂存在时,聚合反应速率快,催化己内酯可得到分子量可控、分子量分布较窄(1.16-1.19)的聚己内酯;催化rac-LA聚合可得到分子量分布较窄的杂同立构聚丙交酯(P_r=0.65);丁基锂也可催化rac-LA开环聚合,并制得分子量分布宽的聚丙交酯。(本文来源于《山西大学》期刊2019-06-01）
韩沛[3]（2019）在《含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究》一文中研究指出手性亚砜类化合物用途广泛,在药物合成领域有重要应用,而金属催化剂对硫醚的不对称氧化是获得手性亚砜最有效的途径之一。另一方面,Salen配体制备简单且易与大多金属离子结合,在催化领域有重要应用。因此,本文首先参考文献方法合成了叁种手性Salen配体,分别为(2E,2′E)-3,3′-(5,5′)-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)-二(乙二胺)二(3-叔丁基-4-羟基-5,1-亚苯基))二丙烯酸(L_1),5′,5"-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺)二(3′-叔丁基-4′-对羟基苯酚-4-羧酸)(L_2)和3,3′-((1E,1′E)-(环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺))二(4-羟基苯甲酸)(L_3)。其次,利用这叁种配体分别与FeCl_3·6H_2O、Mn(OAc)_2·4H_2O和Zn(OAc)_2及Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了9个新的过渡金属Salen配合物和12个新的稀土Salen配合物。利用所得过渡金属Salen配合物分别与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了36个新的过渡金属-Salen-稀土配合物。通过元素分析、红外、核磁、热重、质谱等测试手段对已合成的配体与金属配合物的结构进行了表征。结合圆二色谱与紫外可见光谱分析可知Salen配体及其相应金属配合物具有手性。荧光光谱分析表明叁种手性Salen配体L_1~L_3能够有效敏化相应稀土离子的特征荧光发射。最后,以所合成的系列金属Salen配合物为催化剂,分别考察其对苯甲硫醚、4-甲基茴香硫醚、4-硝基茴香硫醚的不对称催化氧化活性,并探究了配体的结构、过渡金属离子、稀土离子等因素对该不对称催化氧化反应性能的影响。其中,L_2-Fe-Sm(26)配合物对4-硝基苯甲硫醚的催化效果最佳(转化率:≥99%;选择性:100%;ee值:63%),较相应文献中类似配合物的催化活性(转化率:64%;选择性:83%;ee值:25%)高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-01）
蒲嘉玮,唐晓亮,刘伟生[4]（2019）在《手性多核稀土螺旋配合物的可控构筑及应用》一文中研究指出二氧化碳(CO_2)是引起"温室效应"的主要物质,但同时也是地球上一种经济、无毒、可再生和储量丰富的碳资源。因此,CO_2的固定及化学转化研究,特别是绿色、高效地开发和利用CO_2,已经成为绿色化学发展和能源领域的研究热点,并具有重要的经济和现实意义。通过CO_2与环氧化合物的环加成反应来制备环碳酸酯是100%环境友好型反应,完全符合当前社会可持续发展的要求及绿色化学的原则,而开发和研究新型、高效的催化剂体系,是发展的关键所在。尽管目前一些研究工作已经探索了各种类型的催化剂,如过渡金属配合物、杂化分子筛、多孔MOFs材料等,但基于多核稀土配合物的CO_2催化研究,尤其是手性催化以及手性产物的利用研究还相对罕见。稀土离子具有高配位数特点和丰富多变的配位模式,很难可控设计和构筑特殊结构的模型催化剂;同时作为一种强的Lewis酸,稀土离子可以在配合物组装过程中选择性地配位、吸附、活化和催化CO_2,并定向转化为各类有价值的含碳化合物材料。多核稀土配合物不仅提供了更多的催化位点,而且作为一种纳米粒子,具有良好的溶解性和分散性,可以提高CO_2的催化效率。我们致力于探索稀土多核配合物的结构可控自组装以及复杂稀土配合物体系对CO_2的固定研究。基于对CO_2的转化和利用为目标,我们近期设计合成了多个手性多齿配体,并可控制备了一类具有微孔手性分子笼的四核稀土螺旋配合物,通过多稀土离子中心协同作用和手性的引入,这些多核稀土配合物可以在开放的微腔笼内高效不对称催化CO_2,并将其转化生成手性环碳酸酯产物,为进一步实现手性高分子材料的合成应用和可降解材料的制备提供必要的手性原料。(本文来源于《第九届国际稀土开发与应用研讨会暨2019中国稀土学会学术年会摘要集》期刊2019-05-15）
单贺,伶俐,胡剑锋,张浩[5]（2019）在《手性环戊二烯过渡金属配合物在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出手性环戊二烯配体作为不对称催化反应中的立体控制元素受到金属有机工作者的关注,尤其是设计合成更多通用的手性环戊二烯基配体成为了不对称催化领域的研究中心之一.综述了近年来发展出的各种手性环戊二烯配体与不同过渡金属的配合物,以及这些配合物在催化不对称反应方面的进展.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
杨凯[6]（2019）在《手性—磁性—发光3d-4f金属配合物的合成及性能研究》一文中研究指出具有过渡金属离子和稀土离子特性的分子磁体引起人们的极大兴趣。该体系兼具稀土离子磁各向异性强和过渡金属簇合物基态自旋高的优点,从而达到提高单分子磁体有效能垒的目的。并因其独特的磁性质在信息存储以及量子计算机中存在着潜在的应用。在这类分子磁性化合物中引入手性,可以获得同时具有磁性质和光学性质的多功能分子材料。本文旨在设计合成新的具有手性和磁性的多功能配合物,主要研究结果如下:通过环已二胺和邻香草醛缩合反应,还原后得到手性环已胺酚配体H_2L。应用Zn(ClO_4)_2·6H_2O、Zn(NO_3)_2·6H_2O作为过渡金属离子和不同的稀土离子盐,通过溶液反应合成了6对手性3d-4f配合物对映体(1-12),并对它们的晶体结构、单分子磁体性能、荧光、近红外性质等进行了系统的表征。单晶衍射结果表明,由于离子源和反应条件的不同,导致配合物1-4结晶于正交晶系手性C222_1空间群,而5-6结晶于叁斜晶系手性P1空间群。磁性测定表明,配合物1和2在外加场400 Oe和2000 Oe直流场中的虚部和实部交流磁化率峰都发生了随频率的变化而产生的移动,表明该体系内存在场诱导的慢磁弛豫。在零直流场条件下对配合物6进行了交流磁化率测试,它的实部和虚部的曲线中都出现了频率和温度依赖的信号,且有最大峰值出现,这表明了配合物6存在单分子磁体行为,这是在Zn-Ln配合物中比较罕见的现象。通过荧光光谱分析测试,发现配合物1-2和5-6都表现出了稀土Dy(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子的特征发光,并对配合物进行了荧光寿命测试。配合物3表现出稀土Yb(Ⅲ)离子的近红外区特征发光。研究表明这是一类同时具有手性、发光和磁性的多功能配合物。基于手性胺酚配体H_2L合成了4对Ni-Ln配合物对映体(13-20),并对它们进行了单晶衍射,红外光谱,圆二色谱等测试以及磁性表征。单晶测试表明该配合物13-14属于同构异晶结晶于正交手性C222_1空间群,而15-16属于同构异晶结晶于单斜手性P1空间群。磁性研究表明,配合物13和15金属离子之间存在铁磁耦合作用,并且在外加场时表现出了场诱导慢磁弛豫行为。(本文来源于《江西理工大学》期刊2019-05-01）
王文博[7]（2019）在《手性稀土金属-有机框架和金属笼配合物的可控组装与性能研究》一文中研究指出纯手性金属有机框架(HMOFs)材料兼具手性、多孔性和独特的光、电、磁等性质,在不对称催化、手性拆分和光学器件等方面具有潜在的应用前景。基于以廉价、无毒、易获得的天然氨基酸为手性源的大骨架手性桥联配体的设计是构筑HMOFs的有效途径之一。本论文设计合成了氨基酸功能化的芳香多羧酸手性桥联配体,并与稀土金属离子组装得到了一系列的HMOFs材料,系统地研究了它们的结构及性能。金属笼配合物具有迷人的结构和主客体化学性质,一直备受关注。由于笼状结构的特殊性,金属笼配合物的组装一直具有挑战性。目前报道比较多的是以一价阴离子为模板的金属笼配合物,而以亲水性强的高价阴离子(如,SO_4~(2?)、PO_4~(3?))为模板构建的金属笼配合物报道却很少。本论文在手性氨基酸衍生物配体存在的反应体系中以刚性的V-型桥联配体和钴、镍离子组装得到了一系列包裹一价和二价离子的金属笼配合物,研究了它们的结构和性能。进一步研究发现,金属笼配合物可以向二维层的配位聚合物转变。本论文研究内容包括以下两个部分:一、把L-丙氨酸和L-谷氨酸分别嫁接到5-甲基间苯二甲酸上,设计合成了手性多羧酸配体(S)-5-(((1-carboxyethyl)amino)methyl)isophthalic acid(H_3L~1)、(S)-5-(2-carboxy-5-oxo-pyrrolidin-1-ylmethyl)-isophthalic acid(H_3L~2),分别与稀土金属离子合成了一系列具有单一手性的稀土金属─有机框架材料(Ln-HMOFs),即{[Ln_2(HL~1)_2(H_2O)_4]·2Cl·5H_2O}_n[Ln=Sm(1),Eu(2),Gd(3),Tb(4),Dy(5),Ho(6),Er(7)]和{[Ln(L~2)]·H_2O}_n[Ln=Eu(8),Tb(9)]。通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)、圆二色谱(CD)等实验方法对这些化合物的结构进行了详细地表征。配合物1?7结晶于P1空间群,属于异质同构,由以两性离子存在形式的有机配体(HL~1)~(2?)桥联双核次级结构单元[Ln_2(COO)_4]形成具有(3,6)拓扑结构的二维层状阳离子框架。基于该系列Ln-HMOFs的金属离子电荷相同、半径相似和结构相同特点,以及配合物2?4分别发射较强的红光、蓝光和绿光,本论文采取原位掺杂的方式调控材料的发光性能,得了一系列发光色变流畅的Ln-HMOFs材料。特别有意思的是,通过调节Eu~(3+)离子的浓度,双掺杂Eu/Tb-HMOFs[(Eu_xTb_(1-x))_2(HL)_2(H_2O)_4]·2Cl·5H_2O呈现出从绿光到黄光再到红光条形码似的颜色转变。基于叁原色原理,本论文采取原位掺杂合成了含有Eu~(3+)、Gd~(3+)和Tb~(3+)离子的晶态材料Eu/Gd/Tb-HMOF[(Eu_(0.1388)Gd_(0.6108)Tb_(0.2504))_2(HL)_2(H_2O)_4]·2Cl·5H_2O。该Eu/Gd/Tb-HMOF材料在波长为355 nm激发下发射白光,而且发光颜色会随着激发波长的变化而改变。此外,初步探究了配合物4对各种常见金属离子的荧光响应,尤其是对Fe~(3+)、Cr~(3+)和Al~(3+)离子的荧光响应行为。配合物8和9结晶于P2_12_12_1空间群,属于异质同构,由配体(L~2)~(3?)桥联螺旋链次级结构[Ln(COO)_3]_n形成叁维手性框架结构。在紫外光激发下,配合物8和9分别发射具有较长寿命和较强强度的红色和绿色荧光,荧光寿命分别为1.35和1.31 ms。二、利用V-型配体1,3-双(1-咪唑基)甲苯(pbim)与过渡金属钴和镍构筑了6个新配合物,即{[M_6(μ_3-OH)_2(HCOO)_6(pbim)_6(H_2O)_6]·SO_4·(HCOO)_2·xH_2O}_n[M=Co(10)时,x=8;M=Ni(11)时,x=9],{[M_6(μ_3-OH)_2(HCOO)_6(pbim)_6(H_2O)_6]·ClO_4·(HCOO)_3·6H_2O}_n[M=Co(12),Ni(13)],{[Co(pbim)_2(H_2O)_2]·(HCOO)_2}_n(14),{[Ni_4(pbim)_2(CH_3O)_4(C_6H_5COO)_4]·2H_2O}_n(15)。配合物10?13是在室温下自然挥发溶剂热反应后的澄清溶液得到的,分别是由SO_4~(2-)和ClO_4~-诱导形成的六棱柱金属笼,由6个V-型配体pbim桥联两个原位形成的等边叁角形的[M_3(μ_3-OH)(μ-HCOO)_3]金属簇次级结构单元构成。特别有意思的是,反应体系中加入的手性氨基酸衍生物配体尽管没有参与构筑这些金属笼,但却是形成金属笼不可或缺的条件。包裹在笼中的SO_4~(2-)或ClO_4~-阴离子是这些金属笼形成的重要模板,通过与配体pbim之间多重C-H???O氢键弱作用不仅定向了金属笼的形成,而且做为客体阴离子也稳定了这些高价阳离子金属笼。在形成Co(II)金属笼的母液中,少量具有(4,4)格子的二维配位聚合物14被结晶出来。研究发现,形成Co(II)金属笼的母液被扰动或金属笼晶体和配位聚合物14长时间共存于母液中,都有利于形成配位聚合物14,说明配位聚合物14是热力学稳定的物种。在甲醇和DMF的混合溶液中,Ni(II)金属笼11和苯甲酸通过溶剂热反应得到具有(4,4)格子二维配位聚合物15。特别值得注意的是,金属笼11中的等边叁角形金属簇次级结构单元[Ni_3(μ_3-OH)(μ-HCOO)_3]原位形成配位聚合物15中的立方烷金属簇次级结构单元[Ni_4(CH_3O)_4]。磁性研究发现,配合物10、11和15均为反铁磁的。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
王男男[8]（2019）在《SBA-15负载的手性膦配体及其金配合物的制备和应用》一文中研究指出手性氮杂环卡宾金配合物和手性膦金配合物是不对称金催化反应的两类重要催化剂,广泛应用于均相不对称催化领域。与此同时,手性金催化剂价格昂贵,不可循环等缺点限制了其工业应用。本论文将手性膦配体固载到SBA-15再与金配位得到负载型金催化剂,并将该催化剂运用于不对称环化反应中,考察其催化活性及对映选择性。具体研究工作如下:(1)SBA-15负载金配合物的制备、表征和应用在手性亚磺酰胺膦配体骨架中引入烯基制得L_1-L_6,将其负载到SBA-15上,再与金配位得到负载的手性膦金配合物SBA-L_(1-6)/AuNTf_2,并用于催化共轭烯炔酮和硝酮的[3+3]环加成反应。不同构型的SBA-L_2/AuNTf_2和SBA-L_5/AuNTf_2表现出最好的催化活性,分别以98%和96%的产率和87%和76%的ee值得到两种不同构型的呋喃类化合物。催化剂经简单处理即可投入下次反应,且循环使用七次反应活性和对映选择性基本保持不变。(2)SBA-15负载手性膦配体及其金配合物催化剂的制备、表征和应用本章制备了六种手性膦配体L_7-L_(12),将其固载到SBA-15上,合成了负载的手性膦配体SBA-L_(7-12),再与金配位得到相应的金配合物SBA-L_(7-12)/AuNTf_2。通过XRD、BET、TEM、XPS、FT-IR等表征手段证明有机官能团的成功引入后,催化剂结构保持完好。将SBA-L_(7-12)/AuNTf_2用于催化共轭烯炔酮和硝酮的[3+3]环加成反应,不同构型的SBA-L_9/AuNTf_2和SBA-L_(12)/AuNTf_2表现出最好的催化活性,分别以98%和96%的产率和97%和95%的ee值得到两种不同构型的呋喃类化合物。催化剂循环八次且催化活性和对映选择性基本保持不变。同时,将负载型手性膦配体SBA-L_(7-12)用于甲亚胺叶立德和β,β-叁氟甲基烯酮的[3+2]环加成反应,SBA-L_7表现出最优异的催化活性,得到95%的产率和94%的ee值。催化剂循环使用六次后反应活性和对映选择性保持基本不变。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-01）
张绍辉[9]（2019）在《手性β—双烯酮亚胺的镁配合物的合成、结构及其催化外消旋丙交酯聚合的应用研究》一文中研究指出聚丙交酯(聚乳酸),是一类重要的生物可降解材料,近年来在组织工程、药物缓释、环境材料、服装纤维、微电子等领域获得了广泛的应用。然而,聚丙交酯降解性能、物理与机械性能都与高分子链的立体化学结构相关。因此设计合成手性催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合来制备高规整度的聚丙交酯是目前该领域研究的一个重要课题。近年研究发现手性镁配合物是该反应的优良催化剂,这类催化剂具有催化活性高、无毒、生物兼容性好、立体选择性好等特点。因此,开发新型手性镁配合物来催化丙交酯开环聚合具有重要意义。本论文以手性胺和手性氨基醇为手性源设计并合成出新型手性β-双烯酮亚胺配 体 CF_3C[NHCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-Et_2C_6H_3)]CH_3(HL_1)、CF_3C[NHCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_2)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3(HL_3)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_3)~iPr]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_4)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr]CHC[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)]CH_3(HL_5)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3(HL_6)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_3)Ph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_7)、CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL_8)和CF_3C[NHCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3(HL9)。然后将这些配体与 Mg~nBu_2 反应制 得 相 应 的 镁 配 合 物{CF_3C[NCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-Et_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(1)、{CF_3C[NCH(CH_3)Naph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(2)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr)]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(3)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_3)~iPr]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(4)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iPr]CHC[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)]CH_3}Mg(nBu)(5)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2Ph)~iBu]CHC[N(2,6-Me_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(6)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_3)Ph]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(nBu)(THF)(7)、{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2C_6H_4)~iPr)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(THF)(8)和{CF_3C[NCH(CH_2OCH_2C_6H_4)~iBu)]CHC[N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]CH_3}Mg(THF)(9)。所有配体和配合物都通过了核磁共振和红外光谱鉴定,配合物的结构还通过了 X-射线单晶衍射证实。另外,手性镁配合物1-9可以高效催化丙交酯聚合反应,得到杂规聚丙交酯,杂规度可达中等及以上(P_r=0.60-0.92)。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
关冰圆[10]（2019）在《手性稀土有限核配合物的构筑及性质研究》一文中研究指出有限多核配合物是利用两个或多个金属离子和桥联有机配体自组装形成的笼状、环状、短链状或团簇状等具有特定纳米级尺寸结构的新型超分子材料,在发光、电学、磁学、催化、分子识别、生物成像和医药等方面均有较好的应用潜力。基于过渡金属的有限多核配合物自组装及其功能应用已经受到广泛关注,但是利用稀土离子来自组装得到多核稀土配合物还需要很多探索和总结。为了进一步对稀土有限多核配合物的结构和性能进行研究,我们合成了一系列的具有手性中心的酰腙类有机配体,进而与稀土离子自组装得到了一系列的手性稀土配合物,并对部分稀土多核配合物在催化等方面的应用进行了研究。一、介绍了有限多核配合物的构筑方法,简要概括了一些近年来过渡金属多核配合物的研究进展;简要阐述了稀土多核配合物的种类及配位特点,举例说明了稀土多核配合物的结构构筑及应用;重点对CO_2与环氧化合物环加成反应中常见的手性和非手性催化剂体系进行了介绍。二、基于L-丙氨酸设计合成了一类手性酰腙类配体,与稀土离子自组装形成了一系列双核稀土配合物,利用配合物的配位溶剂易脱去和具有手性中心的结构特点,将配合物应用于手性环碳酸酯的合成中。叁、在前一章手性配体设计思路基础上,合成了两组新的酰腙类配体H_2L~2和(R/S)-H_2L~3,并与稀土离子配位组装分别得到了两类四核稀土配合物,[Ln_4L_4~2(H_2O)_2]·4Cl·7H_2O(Ln=Eu(III),Er(III),Dy(III))和[La_4{(R/S)-L~3}_4(NO_3)]·3NO_3·6H_2O,实现了手性信号从配体到配合物的传递。四、利用稀土离子Eu(III)和基于环己二酸合成的手性酰腙配体H_2L~4进行自组装,得到了一类结构新型的四重螺旋四核稀土配合物。通过结构分析发现,该配合物四个稀土离子围成的有限空间能够有效地固定大气中的CO_2分子,并在一定条件下能够实现CO_2的逆向释放;利用该多核配合物对CO_2的有效俘获能力,我们对配合物的催化性能进行了研究,发现该多核稀土配合物对CO_2与环氧化物的环加成反应有一定的催化活性。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-04-01）
手性配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
聚酯材料具有可降解性、生物相容性和良好的机械性能,广泛应用于食品包装、医药行业和环境保护等多个领域。目前,链状聚酯材料可通过金属配合物催化环酯开环聚合制得,有效地解决了聚合物分子量不可控、分子量分布系数宽等问题。合成具有高催化活性、立体选择性、无毒性的有机金属催化剂,一直都是聚合化学领域中的研究热点之一。本文报道了以喹啉及其衍生物为底物合成了一系列手性胺基锂金属配合物,表征其化学结构及应用于催化环酯开环聚合的研究,探究了催化剂的催化活性和立体选择性,深入分析开环聚合的作用机理。主要工作分为叁部分:第一章:主要概述了聚酯材料的发展、合成方法以及应用;并对金属催化剂催化环酯聚合以及作用机理进行了介绍。第二章:分别探究了喹啉和8-甲基喹啉与烷基锂试剂反应,合成了一系列含喹啉基的手性锂金属加成产物—2-氢-2-丁基胺基锂喹啉和2-氢-2-丁基-8-甲基胺基锂喹啉,并对所得到的手性锂金属配合物进行了表征以及催化ε-CL和rac-LA开环聚合。研究表明:在引发剂存在时,锂金属配合物均对ε-CL有催化活性,并得到分子量可控、分子量分布系数较窄的聚己内酯,符合活性聚合的特征。此外,手性锂金属配合物对rac-LA具有选择性,存在引发剂时,在甲苯溶剂中得到无规立构聚丙交酯(P_r=0.51);二氯甲烷溶剂中可获得杂同立构聚丙交酯(P_r=0.66),其聚合机理属于配位-插入机理;不存在引发剂时,聚合反应机理属于阴离子聚合机理。第叁章:主要获得一系列由氮杂芳环(喹啉、2-甲基吡啶和2-甲基吲哚)为原料合成的有机碱催化剂,并直接用于催化rac-LA和ε-CL开环聚合。研究表明:在25℃的二氯甲烷溶剂中催化ε-CL开环聚合,有机碱催化剂均对ε-CL和rac-LA有催化活性;不存在引发剂时,聚合过程中伴随酯交换反应,制得分子量不可控、分子量分布系数窄(1.29-1.40)的聚己内酯;在引发剂存在时,聚合反应速率快,催化己内酯可得到分子量可控、分子量分布较窄(1.16-1.19)的聚己内酯;催化rac-LA聚合可得到分子量分布较窄的杂同立构聚丙交酯(P_r=0.65);丁基锂也可催化rac-LA开环聚合,并制得分子量分布宽的聚丙交酯。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性配合物论文参考文献
[1].刘梅英.手性3d金属配合物的组装、结构及铁电性能研究[D].内蒙古大学.2019
[2].吴晨.手性杂环胺基锂配合物应用于ε-CL和LA的开环聚合[D].山西大学.2019
[3].韩沛.含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究[D].内蒙古大学.2019
[4].蒲嘉玮,唐晓亮,刘伟生.手性多核稀土螺旋配合物的可控构筑及应用[C].第九届国际稀土开发与应用研讨会暨2019中国稀土学会学术年会摘要集.2019
[5].单贺,伶俐,胡剑锋,张浩.手性环戊二烯过渡金属配合物在不对称催化反应中的应用[J].有机化学.2019
[6].杨凯.手性—磁性—发光3d-4f金属配合物的合成及性能研究[D].江西理工大学.2019
[7].王文博.手性稀土金属-有机框架和金属笼配合物的可控组装与性能研究[D].郑州大学.2019
[8].王男男.SBA-15负载的手性膦配体及其金配合物的制备和应用[D].华东师范大学.2019
[9].张绍辉.手性β—双烯酮亚胺的镁配合物的合成、结构及其催化外消旋丙交酯聚合的应用研究[D].西南大学.2019
[10].关冰圆.手性稀土有限核配合物的构筑及性质研究[D].兰州大学.2019
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