导读:本文包含了二芳基乙烯类论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:二芳基乙烯,光致关环,反应机理
二芳基乙烯类论文文献综述
郭妮,李苑莹,李亚珍,刘峰毅[1]（2019）在《二芳基乙烯类化合物的光致关环及重排过程的理论研究》一文中研究指出二芳基乙烯的光环化反应在分子开关和有机合成领域有重要应用.本文选取Lovo等合成的叁个二芳基乙烯类化合物(2-苯基-3-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮、2-苯基-3-[2-3,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮及3-苯基-2-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮),采用(TD)DFT、CASSCF和CASPT2方法对叁个化合物的光环化反应及重排过程进行研究,以探索羰基官能团及杂原子位置的不同对反应机理的影响以及光环化反应对后续重排过程的影响.研究结果表明:二芳基乙烯光环化反应为叁个电子态、两类圆锥交叉参与的过程.在叁个化合物中,噻吩中S原子位于分子外侧时,光环化产物能量明显高于S位于内侧的情形,关环过程最为困难;当S原子同处内侧时,羰基靠近噻吩一侧较靠近苯环一侧的激发态势能曲线平缓,反应驱动力较小,光环化较为困难.此外,通过重排反应生成的产物以及过渡态和产物能量的分析,发现后续重排过程与光环化步骤发生的难易程度存在一致性,光环化反应越容易发生,重排反应也相应的越容易发生,因此得到的产物产率也越高.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2019年10期）
金磊,刘晓东,荆丽雪,仇永清,苏忠民[2]（2019）在《叁氟甲基化二芳基乙烯二阶NLO性质的研究》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)方法,对叁氟甲基化二芳基乙烯(DAE)系列化合物的几何结构、第一超极化率及吸收光谱进行了研究.结果表明,只有在开闭环或通过将X由C变为N造成DAE骨架改变时,体系的几何构型会发生较大的变化,而将Y由H变为F或者改变R基团,对键长影响甚微.但是引入F取代基,无论是开环还是闭环体系,都使得体系的电荷转移特征发生较大变化,导致F取代体系的二阶非线性光学(NLO)系数减小;取代基R及DAE骨架原子改变对二阶NLO系数影响不大.带有吸电基团F的体系2c,2o和4c,4o,在开闭环的转换过程中体系的二阶NLO性质有显着的调节作用.(本文来源于《分子科学学报》期刊2019年05期）
孙浩帆,张凌怡,PATRICK,Norman,张维冰[3]（2019）在《二芳基乙烯衍生物与DNA结合的分子动力学研究》一文中研究指出基于分子动力学方法,对2种旋转异构的二芳基乙烯(DTE,dithienylethene)衍生物(DTE1和DTE2)与不同分子结构DNA结合过程的热力学与动力学特征进行模拟,结果发现,DTE1,DTE2与DNA分子采用小凹槽结合(MiGB)的模式结合时所需能量最低,存在的分子间库仑能与范德华相互作用能最小,说明该结合模式最稳定;由于空间位阻作用,互为旋转异构体的2个DTE衍生物与DNA作用表现出截然不同的结合行为,DNA对DTE衍生物具有明显的对映异构体选择性; DTE衍生物与DNA分子作用位点的选择性直接与构成位点的碱基对相关.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年06期）
余茂林[4]（2019）在《基于二芳基乙烯的光开关聚合物材料的合成与应用》一文中研究指出光作为一种刺激方式,由于其具有高时空分辨和数字化管理等优点,为光开关材料的智能设计提供了可靠的基础。光开关化合物二芳基乙烯以其优异的光化学性能成为了目前研究的热门方向。基于此,本论文合成了几种二芳基乙烯衍生物,并将其引入到聚合物体系中,系统地研究了它们的光开关性能,并对它们在信息加密、显示照明、逻辑门、细胞成像以及光可擦写图案等应用进行了一系列的探索。具体研究内容如下:(一)基于荧光共振能量转移(FRET)机理,以蓝色荧光染料4-乙氧基-9-(2-烯丙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(EANI)、绿色荧光染料4-氨基-7-硝基-甲基丙烯酸乙酯苯并[1,2,5]恶二唑(NBDME)、红色荧光染料9-二乙氨基-5-氧基-苯并苯酚恶嗪-2-基丙烯酸甲酯(NRME)分别作为能量转移给体,以能级匹配的光开关分子4,4'-(八氟环戊烯-1,2-基)双(5-甲基噻吩-4,2-基))双(亚甲基)二丙烯酸二乙二醇酯(DTEDA)作为能量转移受体,通过细乳液聚合法制备了叁种光开关荧光聚合物纳米粒子,同时分别用EANI、NBDME、NRME制备了叁种对光稳定的荧光聚合物纳米粒子。然后通过混合不同颜色的荧光聚合物纳米粒子体系实现了在溶液和薄膜中从白光到全光谱发射的可逆调控。此外,光开关荧光聚合物纳米粒子体系还成功实现数据加密和光控发光二极管(LED)的应用。(二)将具有光开关性质的3-(3',3'-二甲基-6-硝基螺[色烯-2,2'-二氢吲哚]-1'-基)丙酸的螺吡喃衍生物(SP-COOH)引入到苝酰亚胺上,分别合成了具有绿色荧光的单取代2-(2-(5,6,12,13-四氯-9-(2-(2-((3-(3',3'-二甲基-6-硝基螺[色烯-2,2'-二氢吲哚]-1'-基)丙酰氯)氧)乙氧基)乙基)-1,3,8,10-四氧-9,10-二氢蒽并[2,1,9-def6,5,10-d'e'f']双异喹啉-2(1H,3H,8H)-基)乙氧基)丙烯酸乙酯(SP-PDI-DA)和双取代(((5,6,12,13-四氯-l,3,8,10-四蒽并[2,l,9-def6,5,10-d'e'f']双异喹啉-2,9(1H,3H,8H,10H)-双基)双(乙烷-2,1-双基))双(氧))双(乙烷-2,1-双基)双(3-(3',3'-二甲基-6-硝基螺[色烯-2,2'-二氢吲哚]-1'-基)丙酸甲酯)(SP-PDI)。此外,还合成了与之能级匹配的光开关分子双(4-(丙烯酰氧基)丁基)4,4'-(八氟环戊烯-1,2-基)双(5-甲基噻吩-2-羧基)(DTE-BA)。分别用SP-PDI-DA、SP-PDI与DTE-BA通过细乳液聚合制备了两种光开关荧光聚合物纳米粒子 PDI-SP-DTE 和 PDI-2SP-DTE。利用 FRET 原理,PDI-SP-DTE 和PDI-2SP-DTE可以在可见光和365 nm的紫外光交替照射下,纳米粒子的荧光在绿色和红色之间可逆切换,接着使用365 nm紫外光和254 nm的紫外光交替照射,纳米粒子在红色荧光和荧光猝灭之间可逆切换,实现红色荧光的“开”和“关”。PDI-SP-DTE和PDI-2SP-DTE也可以直接在可见光和254 nm的紫外光交替照射下,纳米粒子在绿色荧光和荧光猝灭之间可逆切换,实现绿色荧光的“开”和“关”。这种多波长调控的纳米粒子实现了在溶液和薄膜中多层次荧光开关的可逆调控。另外,该光开关荧光聚合物纳米粒子体系也成功地应用于逻辑门、信息多层次加密以及细胞成像研究。(叁)将具有光开关性质的二芳基乙烯分子4,4'-(八氟环戊烯-1,2-基)双(5-甲基噻吩-4,2-基))双甲醇(DTE-CH2OH)引入到具有良好机械性能的聚氨酯(PU)里,采用一步缩聚反应的方法制备了一种含有二芳基乙烯的光开关聚氨酯(DTE-PU)。相比于目前现有的光开关材料,包含二芳基乙烯的聚氨酯具有较好的透明度和力学性能,光响应速度快,较好的耐疲劳性,表现出优异的光开关性能,并成功地将其应用在光可擦写图案和信息存储领域。(本文来源于《湘潭大学》期刊2019-06-01）
李会学,王文笔[5]（2019）在《二芳基乙烯光致变色理论研究》一文中研究指出闭环全氟二芳基乙烯对光较为敏感,在紫外光照射下会发生开环反应。利用密度泛函研究了全氟二芳基乙烯光致变色的初级光化学反应机理,基态条件下,全氟代环戊烯分子由开环到闭环需克服91.48kJ/mol的势垒,反应常温下较难发生,但在激发态时只需克服21.52 kJ/mol的势垒,其逆反应活化能更小只有9.29kJ/mol,故开环及闭环反应容易发生,与实验事实相符。(本文来源于《天水师范学院学报》期刊2019年02期）
[6]（2018）在《四芳基乙烯类化合物的合成方法》一文中研究指出申请号:CN201810643739;申请日:2018.06.21;公开(公告)号:CN108911937A;公开(公告)日:2018.11.30;申请(专利权)人:上海兆维科技发展有限公司,华东理工大学发明人:王利民,于高辉,姚峰,杨阳,田禾,韩建伟本发明涉及一种合成四芳基乙烯类化合物的方法。所述方法以芳基乙烯为原料,二芳基碘盐作为芳基化试剂,铜(本文来源于《精细化工中间体》期刊2018年05期）
王晴,马亮,刘中华,张旭,张召阳[7]（2018）在《基于叁角大环锚定基团的二芳基乙烯自组装单分子层（英文）》一文中研究指出功能基团和锚定基团的合理设计是分子器件发展的前提.迄今为止,巯基作为锚定基团被广泛应用于电荷传输测试中.然而,由金硫键所组装的分子层往往十分致密,这通常会阻碍功能基团的活性进而影响器件性能.本论文利用叁角大环(TATA)平面作为新的锚定基团,将二芳基乙烯分子装配在金表面,形成取向均一的、松散的单分子层.本文通过多项测试表征了该分子及其对比体系(巯基作为锚定基团)在溶液中以及分子层中的性质.结果表明,TATA作为锚定基团可以为二芳基乙烯分子提供充足的自由体积,有效阻隔了分子层中相邻分子的干扰.因此,TATA二芳基乙烯分子体系对于开发高性能的分子光开关器件具有重要意义.(本文来源于《Science China Materials》期刊2018年10期）
方茂鸿[8]（2018）在《二芳基乙烯封端的硒吩基并叁环衍生物的制备与光电性质》一文中研究指出硒吩衍生物具有较窄的光学带隙,分子间存在较强的Se···Se相互作用,分子排列规整有序,使硒吩衍生物具有较好的电荷传输性能。当前,硒吩衍生物的制备研究非常有限,硒吩衍生物制备研究的滞后制约了其在有机合成及有机功能材料领域的发展。本文以硒吩为起始原料探索了基于硒吩的并叁环构筑模块的制备方法,进一步制备了九种二芳基乙烯封端的硒吩基并叁环衍生物,并对这九种化合物的光电性能进行了初步表征。具体内容包括以下3个方面:1.2,7-二(叁甲基硅基)苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩的合成以硒吩为原料,经过NBS溴代(产率:91%);溴锂交换、TMS基团保护(产率:87%);溴迁移、氯化铜偶联(产率:52%);DMF醛基化(产率:67%);McMurry关环合成2,7-二(叁甲基硅基)苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩(产率:53%)。以硒吩为起始原料总产率为:15%。中间体及目标化合物的结构通过了NMR、MS、HRMS及IR的表征。2.二芳基乙烯基封端的硒吩基并叁环衍生物的合成2,7-二(叁甲基硅基)苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩(17)经NBS溴代(产率:95%);溴锂交换、DMF醛基化,制得苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩-2,7-二甲醛(23)(产率:70%)。化合物23分别与溴化(4-辛基苄基)叁苯基膦、溴化(5-辛基噻吩-2-甲基)叁苯基膦、溴化(5-辛基硒吩-2-甲基)叁苯基膦反应制得辛基苯乙烯基、辛基噻吩乙烯基、辛基硒吩乙烯基封端的苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩衍生物1,2,3,产率分别为:50%,48%,46%。化合物1,2,3的总制备产率分别为:33%,32%,30%。以2,5-二(叁甲基硅基)二硒吩并[2,3-b:3',2'-d]硒吩(18)和2,5-二(叁甲基硅基)二硒吩并[2,3-b:3',2'-d]噻吩(19)为原料经相同的方法制得辛基苯乙烯基、辛基噻吩乙烯基、辛基硒吩乙烯基封端的二硒吩并[2,3-b:3',2'-d]硒吩(噻吩)衍生物4,5,6,7,8,9,其总产率分别为:30%,20%,25%,21%,20%,23%。所有的中间体和目标化合物的结构通过了NMR、MS、HRMS及IR的表征。3.二芳基乙烯基封端的硒吩基并叁环衍生物的物性表征对9种二芳基乙烯基封端的硒吩基并叁环衍生物的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及循环伏安行为进行了表征,并通过Gaussian 09在PCM-B3LYP-D3(BJ)/6-31G*理论水平计算得到分子的HOMO,LUMO能级及电子云分布。结果表明随着封端基团由苯乙烯基、噻吩乙烯基,到硒吩乙烯基的改变,吸收光谱和荧光光谱发生红移。HOMO能级增加,光学带隙逐渐减小,理论值与实验值相吻合。具有相同封端基团的叁个目标化合物相比,随着中心母核由苯[1,2-b:3,4-b']并二硒吩、二硒吩并[2,3-b:3',2'-d]硒吩,到二硒吩并[2,3-b:3',2'-d]噻吩的改变,最大吸收波长和荧光发射峰位发生蓝移,光学带隙逐渐增加。初步表征了化合物1的有机场效应晶体管行为,其载流子的迁移率为1.7×10~-33 cm~2·V~(-1)·s~(-1),开关比为10~4。(本文来源于《河南大学》期刊2018-06-01）
郭妮[9]（2018）在《二芳基乙烯和螺吡喃化合物的光化学反应机理研究》一文中研究指出本论文的研究目标是阐明二芳基乙烯和螺吡喃两类光致变色体系的光化学反应机理,为光致变色化合物和分子开关的设计、合成及应用提供理论参考。第一部分采用密度泛函理论(DFT)、含时密度泛函理论(TD-DFT)、多组态从头算的完全活化空间自洽场方法(CASSCF)以及多组态二级微扰理论(CASPT2)研究了实验上合成的叁个二芳基乙烯的光致关环及后续重排过程。第二部分在CASSCF及CASPT2水平下研究了螺吡喃化合物的光致开环过程的反应机理,为深入理解该类化合物的光化学过程和设计新型螺吡喃分子提供理论依据。论文主要内容包括以下两部分:第一部分:分别采用(TD)DFT、CASSCF、CASPT2方法研究了具有光致变色性质的叁个二芳基乙烯化合物(2-苯基-3-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮、2-苯基-3-[2-3,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮、3-苯基-2-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮)光致关环及重排过程的反应机理(下文分别命名为a、b、c),探讨叁个化合物因羰基官能团及硫原子位置的不同对光致关环及重排过程的影响。结果显示,S原子位于分子外侧时,关环后的产物能量较S原子位于分子内侧时高～41.9 kJ/mol,预示着其光环化过程可能比其它两个更为困难;分析叁个化合物的激发态势能曲线发现,当羰基处于同侧(靠近苯环一侧)时,S原子位于分子外侧较位于内侧的光环化反应难以发生;而S原子同处内侧时,羰基靠近噻吩一侧较靠近苯环一侧的势能面平缓。叁个化合物光环化反应发生的关环倾向性的顺序为a>c>b。比较重排过程速控步骤势垒可得,重排过程从的难易顺序与光环化倾向一致。第二部分:螺吡喃(Spiropyran,SP)与部花青(Merocyanine,MC)间的光致变色反应近年来受到越来越多的关注。本文以1'-甲基螺-6-硝基-[2H-1-苯并吡喃-2,2'-二氢吲哚](N02-BIPS)为研究对象,采用CASPT2//CASSCF方法研究了该分子的两个不同初始构象的光化学反应机理,重点讨论了引入硝基基团及用-CH3取代1'-甲基螺-[2H-1-苯并吡喃-2,2'-二氢吲哚](BIPS)中N上的氢原子对反应机理的影响。结果显示:强吸电子基团(-NO2)对螺吡喃的电子结构和反应影响显着,CASSCF水平下螺碳原子与O原子之间的距离在2.3～2.9 A时,基态(So)和激发态(Si)能量接近,但经CASPT2能量校正后S0-S1能隙明显增大,两态间耦合较弱,导致无辐射跃迁过程不易进行;探索发现,桥碳原子上的氢的面外振动(hydrogen-out-of-plane,HOOP)使得Si和S0态间有强相互作用区域,易于发生非绝热弛豫通道,但相比于BIPS,N02-BIPS在HOOP区域的能量间隙(～100 kJ/mol)大于BIPS(～80kJ/mol),S1和S0耦合较弱,不利于内转换而有利于开环反应继续向产物一侧进行,即更倾向于实现从SP到MC的光致变色过程。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2018-06-01）
陈颖[10]（2018）在《具有聚集诱导发光效应的二芳基乙烯荧光分子开关的合成与性能研究》一文中研究指出二芳基乙烯是一类重要的有机光致变色化合物,因其具有优异的抗疲劳性和热稳定性而受到广泛关注。目前,已有众多二芳基乙烯荧光分子开关被设计合成并广泛应用于信息存储、成像等领域,但是它们的荧光信号常受到“浓度淬灭”效应的影响,严重限制了它们的实际应用。鉴于此,本论文提出通过四芳基乙烯类聚集诱导发光(AIE)基团修饰二芳基乙烯的方式来实现具有AIE性质的二芳基乙烯分子开关体系,研究了它们在不同介质中的光致变色与荧光开关性能,并在光存储和超分辨成像领域进行了探索,主要研究内容如下:(1)通过双二芳基乙烯(DTE)修饰单个四芳基乙烯(四苯基乙烯TPE或含有氧桥结构四苯基乙烯OTPE)基团的方式制备了两种新型小分子荧光开关TPE-2DTE和OTPE-2DTE。它们的开环态异构体表现出典型的AIE效应,即在良溶液中荧光很弱,而在聚集态或固态时荧光急剧增强。TPE-2DTE和OTPE-2DTE在低于405 nm波长的光照下能够发生明显的光异构化反应,同时荧光被迅速淬灭,临界响应波长约为450 nm,使用长波长可见光照射,以上逆过程发生,荧光完全恢复,抗疲劳性好。特别地,在405 nm光照射下,最大荧光开关比高于1000:1,是目前为止AIE型二噻吩基乙烯类分子在可见光照射下获得的最高数值。利用它们在可见光下优异的开关性能,分别实现了宏观图案的可擦写模型演示和分辨率在60 nm以下的超分辨成像。(2)设计合成了一种四苯基乙烯-二噻吩基乙烯交替共轭寡聚物3TPE-2DTE。该分子在聚集态时荧光强度相比于溶液态增强了46倍,经365 nm紫外光照射2 s,其增强的荧光被生成的闭环态异构体有效淬灭,光稳态的闭环反应转化率高达95%,最高荧光开关比可达3676:1。四苯基乙烯除了带来了AIE效应,同时作为一个给电子的共轭结构,有效地增加了整个分子的共轭程度,使得3TPE-2DTE分子在400~420 nm范围的激发光下也能够发生高效且快速的光致变色反应,其中,405 nm光照可获得68%的闭环反应转化率。利用3TPE-2DTE优异的开关性能,对使用该材料制作的毫米尺度微观图案进行了光可擦写模型演示,并使用该分子作为探针实现了50nm以下的超分辨成像应用。(3)设计并合成了两种不同荧光发射波长的四芳基乙烯-二噻吩基乙烯交替共轭聚合物Poly(TPE-DTE)和Poly(OTPE-DTE)。它们都展示出典型的AIE效应,在不良溶剂和刚性聚合物介质中荧光急剧增强,其中Poly(OTPE-DTE)的荧光发射峰位于606 nm,几乎与闭环态DTE的吸收峰完全重迭,能够发生高效的能量转移。同时,作为一类光致变色高分子,它们对紫外光和短波长可见光响应灵敏且转化率高,其荧光淬灭速率相对于寡聚物3TPE-2DTE大幅提升,并展示出良好的抗疲劳性。将Poly(TPE-DTE)和Poly(OTPE-DTE)作为探针,应用于仅使用405 nm和561 nm两种可见光光源的超分辨成像实验,分别分获得了44 nm和63 nm的分辨率。它们在光存储以光学成像等领域展现出良好的潜在应用价值。(本文来源于《华中科技大学》期刊2018-05-12）
二芳基乙烯类论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
采用密度泛函理论(DFT)方法,对叁氟甲基化二芳基乙烯(DAE)系列化合物的几何结构、第一超极化率及吸收光谱进行了研究.结果表明,只有在开闭环或通过将X由C变为N造成DAE骨架改变时,体系的几何构型会发生较大的变化,而将Y由H变为F或者改变R基团,对键长影响甚微.但是引入F取代基,无论是开环还是闭环体系,都使得体系的电荷转移特征发生较大变化,导致F取代体系的二阶非线性光学(NLO)系数减小;取代基R及DAE骨架原子改变对二阶NLO系数影响不大.带有吸电基团F的体系2c,2o和4c,4o,在开闭环的转换过程中体系的二阶NLO性质有显着的调节作用.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
二芳基乙烯类论文参考文献
[1].郭妮,李苑莹,李亚珍,刘峰毅.二芳基乙烯类化合物的光致关环及重排过程的理论研究[J].中国科学:化学.2019
[2].金磊,刘晓东,荆丽雪,仇永清,苏忠民.叁氟甲基化二芳基乙烯二阶NLO性质的研究[J].分子科学学报.2019
[3].孙浩帆,张凌怡,PATRICK,Norman,张维冰.二芳基乙烯衍生物与DNA结合的分子动力学研究[J].高等学校化学学报.2019
[4].余茂林.基于二芳基乙烯的光开关聚合物材料的合成与应用[D].湘潭大学.2019
[5].李会学,王文笔.二芳基乙烯光致变色理论研究[J].天水师范学院学报.2019
[6]..四芳基乙烯类化合物的合成方法[J].精细化工中间体.2018
[7].王晴,马亮,刘中华,张旭,张召阳.基于叁角大环锚定基团的二芳基乙烯自组装单分子层（英文）[J].ScienceChinaMaterials.2018
[8].方茂鸿.二芳基乙烯封端的硒吩基并叁环衍生物的制备与光电性质[D].河南大学.2018
[9].郭妮.二芳基乙烯和螺吡喃化合物的光化学反应机理研究[D].陕西师范大学.2018
[10].陈颖.具有聚集诱导发光效应的二芳基乙烯荧光分子开关的合成与性能研究[D].华中科技大学.2018