导读:本文包含了插入和键反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:C-C键活化,过渡金属,不饱和烃,反应机理
插入和键反应论文文献综述
杜桂芳[1]（2016）在《镍催化不饱和烃选择性插入C-C键反应机制的理论研究》一文中研究指出碳-碳(C-C)键的断裂是有机化学的基础问题,过渡金属催化C-C键活化是有效途径之一。其中科研工作者们发展了一系列的催化碳-碳键官能团化的反应体系,如钌、铑、钯、铁、钻、镍、铱、钨、铼、锇和金等过渡金属配合物。这些过渡金属配合物能够高效的催化不饱和烃(炔烃或烯烃)插入C-C键,从而实现官能团的转化或者扩环反应。新颖的协同催化策略包括有机-有机,金属-金属和有机-金属协同作用已经引起了人们的重视。而且,在C-C键活化领域,路易斯酸(LA)和过渡金属化合物结合有望成为一种高效有力的手段。在实验中,催化剂的设计与优化往往需要大量试验。通过计算机程序模拟催化过程是认识催化机理的重要手段。当掌握催化剂在催化反应中的作用机理时,通过比较不同催化剂对反应的影响,进而改善、设计新型催化剂。过渡金属催化机理的理论研究是目前催化剂设计与合成的重要指导支持。本论文首先采用密度泛函方法(DFT)详细探讨了过渡金属催化不饱和烃插入C-C键的反应机制,并与实验结果对照,为实验设计更为高效的催化剂提供理论依据。本文的研究结果如下：1.镍/路易斯酸协同催化炔烃选择性插入2,3,5,6-四氟苯甲腈C-CN键反应机制的理论研究。本文详细研究了零价Ni/BPh_3协同催化的2-丁炔插入2,3,5,6-四氟苯甲腈的反应机制。结果表明,此反应完整的催化循环包括Ni迁移,氧化加成,炔烃插入和还原消除。其中炔烃插入(ΔG°(?)=21.9kcal/mol)是决速步骤。通过对比有无助催化剂BPh_3参与的反应势能面表明,BPh_3的参与能够有效降低Ni迁移,氧化加成以及炔烃插入步骤的活化能垒,特别是Ni迁移步骤的反应能垒降低了3.4 kcal/mol,计算结果与实验事实一致。此外,本文成功解释了Ni0催化剂选择性活化C-CN键的原因,并预测单膦配体催化剂Ni(PPh_3)(AL)对此反应体系具有更好的催化活性,活化能AG°(?)=10.0 kcal/mol(炔烃插入),为实验合成提供了新的方向。2.镍催化1,3-二烯和3-氮杂环丁酮环加成反应机制的理论研究。本文利用DFT方法详细探讨了镍催化1-Boc-3-氮杂环丁酮和1,3-二烯的环加成反应的β-碳消除和氧化加成两种可能反应机制。结果表明,通过β-碳消除断裂C-C键的能垒高达48.0 kcal/mol,说明此反应机制并非经过传统的β-碳消除。氧化加成机制由氧化加成,烯烃插入和还原消除叁个基元步骤组成,而且烯烃插入是决速步骤(AG°(?)=32.2 kcal/mol)。这表明这个反应是经过氧化加成的反应机制进行的。这有助于我们更好的理解此类反应的机制,从而为实验上设计更为高效的催化剂,有效的降低决速步骤的活化能提供理论依据。(本文来源于《东北师范大学》期刊2016-03-01）
唐典勇,胡常伟[2]（2008）在《杂双核(H)Rh-Cr配合物中乙烯插入Rh~I—H键反应的密度泛函研究》一文中研究指出采用密度泛函理论B3LYP方法研究了配体和配位数对乙烯插入杂双核(CO)4Cr(μ-PH2)2RhH(Ln)(L=CO或PH3,n=1或2)配合物中Rh—H键反应的影响.计算结果表明,六配位乙烯复合物中乙烯与铑之间轨道相互作用主要为乙烯到铑中心的σ供体相互作用;而五配位乙烯复合物中乙烯与铑中心间相互作用涉及乙烯到铑中心的σ供体相互作用和铑到乙烯的π反馈作用.PH3配体在热力学上不利于该反应.处于氢配体对位的膦配体能加速乙烯插入反应.乙烯插入的五配位反应途径占优势.Cr(CO)4部分的引入降低了乙烯插入反应的活化能.(本文来源于《化学学报》期刊2008年06期）
张杰,蔡瑞芳,翁林红,周锡庚[3]（2004）在《异氰酸苯酯插入稀土-胍基配体键反应》一文中研究指出由于胍基配体的空间位阻和电子效应可以通过改变N原子上取代基的大小和推吸电子能力进行调控,因而受到化学家的特别关注。大量胍基金属配合物的研究成果显示,胍基是潜在的环戊二烯基配体的替代体。人们在设计研究这类配合物的反应性质和催化性质时,也习惯把胍基视作为辅助配体,主要是起稳定和调控化合物的结构和性质的作用。而基于胍基配体本身的计量反应却很少被研究。据我们所知,仅有一例基于胍基配体的反应被报道。为了考察金属-胍基键的反应活性,我们利用四甲基胍基锂盐与茂(本文来源于《中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集》期刊2004-10-01）
周锡庚,张丽蓓,阮如意,张立新,蔡瑞芳[4]（2000）在《双核钇吡唑基配合物的合成及Me_2SiO 插入Y—N键反应》一文中研究指出３，５－二甲基吡唑（ＨＰｚＭｅ２）在ＴＨＦ溶液中和（Ｃ５Ｈ５）３Ｙ反应，制得了双核钇配合物［（Ｃ５Ｈ５）－Ｙ（η２－ＰｚＭｅ２）（μ－ＰｚＭｅ２）］２（Ｉ）和［Ｙ（η２－ＰｚＭｅ２）２（μ－ＰｚＭｅ２）（μ－ＴＨＦ）］２（Ⅱ），后者揭示了一种合成三吡唑基稀土化合物的新方法．化合物１１的Ｘ射线单晶衍射分析显示，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，晶胞参数： ａ＝ １．０７９ ８（１） n ｍ， ｂ＝ １．０８１ ８（１） ｎｍ， ｃ＝ １．１３１３（１） ｎｍ， ａ＝ ７６．９１４（２）°，β= ６８．９４０（２）°， γ＝６０．５１０（２）°，Ｖ＝１．０７１５（２）ｎｍ３，Ｚ＝１．最后的一致性因子Ｒ＝０．０４４ ５．研究表明，由于四重桥结构的位阻太大，Ｍｅ２ＳｉＯ只能单插入化合物Ｉ中的Ｌｎ—Ｎ（桥）键，生成［（Ｃ５Ｈ５）Ｙ－（η２－ＰｚＭｅ２）（μ－ＯＳｉＭｅ２ＰｚＭｅ２）］２（Ⅲ），但不能插入化合物Ⅱ中的 Ｌｎ—Ｎ（桥）键．(本文来源于《科学通报》期刊2000年22期）
周锡庚,黄祖恩,蔡瑞芳,张丽蓓,张立新[5]（1999）在《稀土吡唑基化合物的合成及其Me_2SiO插入Ln-N键反应研究》一文中研究指出近年来,含Ln-Nσ键稀土有机配合物的合成及其反应性质和催化性质研究,越来越引起人们浓厚的兴趣。最近,我们在研究多氮杂环配位基稀土金属有机物时,首次发现了[Me_2SiO]插入Ln-N键反应,这也是整个金属有机化学中首例Me2SiO插入反应。为了进一步研究镧系收缩效(本文来源于《面向21世纪的科技进步与社会经济发展（上册）》期刊1999-10-18）
李广年,金鸿,张良辅[6]（1987）在《[Ir(COD)(diphos)]Cl配合物活化sp~3C-H键及其促进CO、CO_2插入Ir-C键反应性能的研究》一文中研究指出本文利用[Ir(COD)(μ-Cl)]_2与双膦螯合配位体之间的反应合成了叁个新的配合物[Ir(COD)(diphos)]Cl(diphos=dmpe、depe、dppe),用IR、NMR、电导和元素分析测定了结构。以CH_3CN为反应底物分别考察了它们活化sp~3C-H键的能力及其反应规律。在此基础上进一步研究了使CO、CO_2插入生成的Ir-CH_2CN键的可能性。结果表明:在温和条件下进行这一插入反应是可能的,并用光谱方法证实有相应的含羰基、羧基的金属配合物的生成.(本文来源于《化学学报》期刊1987年02期）
插入和键反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
采用密度泛函理论B3LYP方法研究了配体和配位数对乙烯插入杂双核(CO)4Cr(μ-PH2)2RhH(Ln)(L=CO或PH3,n=1或2)配合物中Rh—H键反应的影响.计算结果表明,六配位乙烯复合物中乙烯与铑之间轨道相互作用主要为乙烯到铑中心的σ供体相互作用;而五配位乙烯复合物中乙烯与铑中心间相互作用涉及乙烯到铑中心的σ供体相互作用和铑到乙烯的π反馈作用.PH3配体在热力学上不利于该反应.处于氢配体对位的膦配体能加速乙烯插入反应.乙烯插入的五配位反应途径占优势.Cr(CO)4部分的引入降低了乙烯插入反应的活化能.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
插入和键反应论文参考文献
[1].杜桂芳.镍催化不饱和烃选择性插入C-C键反应机制的理论研究[D].东北师范大学.2016
[2].唐典勇,胡常伟.杂双核(H)Rh-Cr配合物中乙烯插入Rh~I—H键反应的密度泛函研究[J].化学学报.2008
[3].张杰,蔡瑞芳,翁林红,周锡庚.异氰酸苯酯插入稀土-胍基配体键反应[C].中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集.2004
[4].周锡庚,张丽蓓,阮如意,张立新,蔡瑞芳.双核钇吡唑基配合物的合成及Me_2SiO插入Y—N键反应[J].科学通报.2000
[5].周锡庚,黄祖恩,蔡瑞芳,张丽蓓,张立新.稀土吡唑基化合物的合成及其Me_2SiO插入Ln-N键反应研究[C].面向21世纪的科技进步与社会经济发展（上册）.1999
[6].李广年,金鸿,张良辅.[Ir(COD)(diphos)]Cl配合物活化sp~3C-H键及其促进CO、CO_2插入Ir-C键反应性能的研究[J].化学学报.1987