导读:本文包含了绝对构型论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:构型,手性,色谱,光谱,活性,电子,丙醇。
绝对构型论文文献综述
陈梦瑶[1]（2019）在《手性化合物的比旋光度预测及绝对构型自动识别》一文中研究指出手性化合物的绝对构型的实验检测通常是昂贵且耗时的,而比旋光度的理论预测可以辅助解决这一问题。本论文通过机器学习方法进行了对映体绝对构型的自动识别,并定量地预测了手性分子的比旋光度值,具体研究内容如下:1.手性离子液体的绝对构型的自动识别编码手性阳离子结构的PAS描述符与代表非手性阴离子的二进制指示变量相结合构成分子手性描述符。通过相向传播人工神经网络(CPG NN)进行手性离子液体的比旋光度预测。输出层的映射图清楚地显示了PAS描述符具有区分左旋和右旋化合物的能力,并将具有高比旋光度绝对值的化合物分配到特定的区域。此外,CPG网络揭示了含有不同阴离子的离子液体所覆盖化学空间的多样性,并使阳离子、阴离子和比旋光度之间的关系可视化。CPG NN最终定量预测的结果为:测试集的RMSE=22°。基于相同的数据集和手性描述符,CPG NN正确地识别了测试集中大部分对映体的绝对构型。由于PAS描述符属于分类指数,而且在定量预测中,监督的机器学习法往往优于半监督的CPG网络,所以我们又提出了定量的ePAS描述符,并利用多层感知器(MLP),随机森林(RF)和多线性回归(MLR)建立定量预测模型。其中,结果最好的模型为:将PAS和ePAS描述符结合,递交到RF中进行变量选择,然后使用最相关的30维描述符建立RF模型。最终,相应的训练集和测试集的RMSE均在10°~11°之间。所得定量结果明显优于使用PAS描述符的结果。若将RF应用于定性预测,则所得模型能正确地识别测试集中95%对映体的绝对构型。2.手性氟化物的比旋光度预测采用PAS描述符代表44对手性氟化物对映体,建立了定性与定量的比旋光度预测模型。对于定性预测,采用+1和-1代表比旋光度的符号作为CPG网络的输出。训练集中的化合物在映射图上的分布验证了PAS描述符具有区分左旋和右旋氟化物的能力。将测试集的PAS描述符也映射到训练过的CPG NN中,测试集的8对对映体显示在被激活的神经元上并正确分类。对于整个数据集进行leave one-pair out交叉验证,44对中有41对对映体的绝对构型被正确地识别。以上结果表明,建立的定性模型令人满意,可以正确地识别大部分的L-化合物和D-化合物。分别采用PAS,PAS+ePAS和cPAS描述符表示手性氟化物的结构,建立定量模型。由于不相关的变量可能会增加计算的复杂性并导致分类的准确性降低,因此我们基于RF的变量重要性选择描述符,并将其用于定量构效关系研究。其中,由手性氟化物共有的结构特征衍生的cPAS描述符得到了包含11个变量的子集。采用这个子集所建立的RF模型得到了最好的定量预测结果。对于整个数据集的leave one-pair out交叉验证,其结果为R=0.969,RMSE=11.4°。此外,数据集中有30个化合物的比旋光度是在氯仿中测量的,我们使用机器学习的方法预测了这30个化合物的比旋光度,并与文献中量子化学的计算结果进行了对比。结果表明,机器学习法不仅可以快速预测氟化物的比旋光度,同时能够达到量子化学计算的准确度。3.仲醇手性拆分的主产物的绝对构型预测从文献中挑选出了34个仲醇及以它们为反应底物在同一条件下进行手性拆分得到的对映体产物和对映体过量值(ee)。为了预测对映体产物中主产物的绝对构型,分别用+1代表主产物和-1代表次产物。采用PAS描述符描述仲醇对映体,并分别通过CPG网络、多层感知器(MLP)、多元线性回归(MLR)和随机森林(RF)建立定性预测模型。所得结果指出,整个数据集交叉验证的正确率为97%~100%。此外,根据RF、M5和Greedy选择的变量,我们发现轨道的电负性和电荷密度对预测主产物的绝对构型起着重要的作用。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
胡飞柳[2]（2019）在《已知手性药物绝对构型鉴定及其相关衍生物合成与活性研究》一文中研究指出目前,威胁人类生命健康的疑难病繁多。因此新药研究已成为药学科学研究领域的重要任务。众所周知新药的研发是一个长期且复杂的过程,投资巨大,风险高。与此同时,研究人员调转方向开展了“老药新用”的探索,所谓的“老药”,其药动学及安全性资料已知。因此,开发其新用途,可以大大节约研发成本和缩短周期。这也是药物研发中快捷、有效的策略之一。在这些老药中,不少手性药物是以外消旋体的形式给药,但对手性药物而言,不同对映体可能存在不同的生物活性。因此,外消旋体手性药物的手性拆分、结构鉴定和不同对映体的生物活性检测就成为研究的热点之一。本论文利用高效液相技术,采用手性固定相法(纤维素及直链淀粉键合型手性柱(IA、IC、ID)及纤维素涂覆型手性柱(OD-H)对20种手性药物进行手性拆分,考察考察了流动相组成、柱温及流速对其拆分的影响。最终成功的拆分了15种手性药物。之后利用理论方法计算了旋光(OR)、旋光色散(ORD)、电子圆二色谱(ECD)及矩阵模型的特征值,通过比较实验与计算得到的数据进而确定不同药物对映体的的绝对构型。与此同时,我们研究了这15种手性药物对映体在生物新活性方面的活性,希望找到新的活性以达到老药新用的目的。实验内容主要对分离出的不同对映体进行了抗肿瘤、抗细菌及抗乙酰胆碱酯酶等生物活性方面的测试。结果发现手性药物硝酸咪康唑在抗菌、抗肿瘤活性测试中均表现出一定活性,卡维地洛在抗肿瘤活性测试中表现出不同对映体在抗肿瘤活性中的活性差异。综合考虑实验数据,对卡维地洛对映体进行结构改造,并对得到的衍生物再次进行活性研究,从而探讨它们的构效关系。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01）
张春艳,刘志伟,苟高章,杨倩文,施海燕[3]（2018）在《氟环唑对映体绝对构型的确定及残留分析方法研究》一文中研究指出采用Lux Cellulose-1手性柱,建立了氟环唑对映体的反相高效液相色谱拆分方法。采用高效液相CD检测器确定了氟环唑对映体的旋光性和流出顺序,通过比较实测圆二色光谱图与计算圆二色光谱图,确定了氟环唑对映体的绝对构型。在此基础上,建立了氟环唑对映体在蔬菜水果及土壤中的残留分析方法,系统评价了方法的精密度、准确度、灵敏度和基质效应。在优化条件下,即以乙腈-水(60∶40,V/V)为流动相、流速0.6 mL/min、柱温30℃、检测波长220 nm,实现了氟环唑对映体的基线分离。手性柱上流出的第一个峰为(S,R)-(-)-氟环唑,第二个峰为(R,S)-(+)-氟环唑。在0.1～10.0 mg/L的浓度范围内线性关系良好,无明显基质效应。氟环唑对映体在6种基质中的平均回收率在80. 8%～96. 7%之间,日间相对标准偏差为1.5%～6.1%,日内相对标准偏差为1.1%～6.7%;方法的最小检出量(LOD)为0.10～0.15 ng,定量限(LOQ)为0.05 mg/kg。本方法能满足食品和环境样品中氟环唑对映体的检测要求。(本文来源于《分析化学》期刊2018年11期）
施震宇,蒋南,史皓明,李飞[4]（2018）在《Sporothriolide电子圆二色谱的理论计算及其绝对构型的确定》一文中研究指出Sporothriolide(6-己基-3-亚甲基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2,4-酮)最早是从Sporothrix sp.(孢子丝菌)中发现的一种抗真菌化合物。经核磁共振谱图解析,发现它是一个聚酮化合物;其化学结构中含有3个手性碳中心;并具有两种相对构型,即(3a S,6R,6aR)和(3aR,6S,6a S)。为了确定绝对构型,采用含时密度泛函方法,在MPW1LYP/6-31G(d,p)水平上计算了电子圆二色谱。通过与实测谱图的比对,其绝对构型被确定为(3a S,6R,6aR)。五元环的左手构象和右手构象产生了镜像对称的电子圆二色谱,表明五元环的构象翻转对其圆二色谱具有重要影响。此外,溶剂甲醇与sporothriolide之间的分子间氢键导致了低于14.1 nm的Cotton效应偏移,及低于75 cgs的峰强度的增强,说明溶剂化效应对sporothriolide的圆二色谱影响不大。(本文来源于《科学技术与工程》期刊2018年16期）
杨皓然,杨新美,刘爱芹,TOMOYA,Fujiwara,姚庆强[5]（2018）在《改良的Mosher法测定高烯丙醇的绝对构型》一文中研究指出有机化合物绝对构型的测定在有机合成和药物合成方面都有着举足轻重的地位.Mosher法就是利用核磁共振波谱技术来确定复杂化合物绝对构型时所采用的一种巧妙方法.本研究即采用改良的Mosher法对无水鞘氨醇类天然产物pachastrissamine及其异构体全合成过程中的重要中间体高烯丙醇进行了绝对构型的测定.(本文来源于《化学研究》期刊2018年02期）
陈依萍,陈连辉[6]（2018）在《Mosher法测定手性化合物绝对构型的研究进展》一文中研究指出手性衍生化试剂法(CDA)是近年来广泛采用的一种基于核磁共振技术的测定有机化合物绝对构型的方法,最为常用的手性化试剂是Mosher试剂。本文说明了使用Mosher法通过核磁共振技术确定手性化合物绝对构型的原理,介绍了Mosher试剂的研究进展,并指出其适用的范围。(本文来源于《化工技术与开发》期刊2018年04期）
郭栋,李丹,严逸伦,贺建峰,范军[7]（2017）在《天然二氢杨梅素的绝对构型》一文中研究指出藤茶是葡萄科、蛇葡萄属的一种野生木质藤本植物,其活性成分为黄酮类化合物,主要有二氢杨梅素(Dihydromyricetin,简写为DMY,分子结构见图1)、杨梅素、槲皮素、花旗松素、洋芹苷等黄酮类物质。据文献报道,DMY除具有黄酮类化合物的一般特性外,还具有降脂降糖、解酒醒酒、保肝护肝、抗氧化、消炎、止咳、抗高血压、抑菌,甚至防治老年痴呆[1]等特殊功效。近期我们对市售藤茶和二氢杨梅素进行初步研究后发现:虽然天然藤茶具有单一手性,但将其主要活性成分提取成DMY制剂时,情况却变得相当复杂,在同一批次市售DMY中既有单一对映体也存在部分外消旋或完全外消旋体,说明在二氢杨梅素提取过程中可能发生了消旋化。方建国等的研究表明[2,3]:在提取过程中,金属离子、温度和p H对手性DMY的消旋化均有影响。虽然已获得了天然DMY与茶碱共晶化合物的晶体结构[3],但其绝对构型的确认仍需要进一步的佐证。在对消旋DMY进行的HPLC手性色谱分析[4]和超临界流体色谱(SFC)[5]手性分离的研究基础上,为了确定SFC分离所得两种组分p1和p2以及天然藤茶中手性DMY的绝对构型,本文研究了手性DMY的ECD实验谱和计算谱(图2)。通过比较某批市售和经SFC分离所得DMY的ECD实验谱发现,后者的光学纯度(Δε294=–105 L·mol–1·cm–1)是前者(Δε294=–3.37 L·mol~(–1)·cm~(–1))的30多倍,表明手性光谱可以用来监控手性保健品中有效对映体的质量。虽然手性DMY的ECD实验谱和计算谱有一定差异,但根据其主要ECD吸收峰的比对,首次指认了拆分所得DMY两个组分p1和p2分别为S,S-和R,R-绝对构型,并证实天然藤茶中主要成分为R,R-二氢杨梅素。(本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12）
陈忠祥,边广岭,宋玲[8]（2017）在《氨基酸绝对构型的判定》一文中研究指出利用手性溶剂化试剂(Chiral Solvating Agents,简称CSAs)研究手性识别无需衍生化,操作简单,节省试剂和溶剂,谱线窄,准确度高,样品容易回收,是核磁共振方法中最高效和最具有发展潜力的一种测试手段[1-5]。而利用手性溶剂化试剂方法来判定手性分子的绝对构型还是一种比较(本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12）
李子清,姜维平,贾春荣,罗海琼[9]（2017）在《盐酸他喷他多的合成工艺改进及绝对构型的确定》一文中研究指出本研究对盐酸他喷他多(1)的合成工艺进行了优化。以间甲氧基苯丙酮(2)为起始原料,使用L-脯氨酸代替盐酸为催化剂,经Mannich反应得3-二甲胺基-1-(3-甲氧基苯基)-2-甲基-1-丙酮(3),ee值由68%提高至85%;3继而用L-二苯甲酰酒石酸拆分得(S)-3-二甲胺基-1-(3-甲氧基苯基)-2-甲基-1-丙酮(4),收率从65%提高到94%。4经格氏反应得(2S,3S)-1-二甲胺基-3-(3-甲氧基苯基)-2-甲基-3-戊醇(5);本研究通过调整加料顺序,有效减少了异构体杂质的产生,使5的纯度达99.2%。5再经酯化、催化氢化、脱甲基及成盐得1,总收率约65%(以2计)。本研究还采用单晶X射线衍射法确定1的绝对构型为(1R,2R)-型。(本文来源于《中国医药工业杂志》期刊2017年09期）
张冰洋,马洋洋,郭华,朱华结,李婉[10]（2017）在《叁七内生真菌Talaromyces Purpureogenus中2个Drimane倍半萜绝对构型的鉴定》一文中研究指出采用经典柱色谱法从叁七内生真菌Talaromyces purpureogenus中分离得到2个化合物(1和2),经核磁共振波谱和质谱确认其结构均为Drimane倍半萜.通过量子化学计算比较电子圆二色谱(ECD)、旋光(OR)与实验值的方法鉴定了化合物1和2的绝对构型.生物活性测试结果显示,化合物1对大肠杆菌(E.coli)具有一定的抗菌活性(MIC=25μmol/L).(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2017年06期）
绝对构型论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
目前,威胁人类生命健康的疑难病繁多。因此新药研究已成为药学科学研究领域的重要任务。众所周知新药的研发是一个长期且复杂的过程,投资巨大,风险高。与此同时,研究人员调转方向开展了“老药新用”的探索,所谓的“老药”,其药动学及安全性资料已知。因此,开发其新用途,可以大大节约研发成本和缩短周期。这也是药物研发中快捷、有效的策略之一。在这些老药中,不少手性药物是以外消旋体的形式给药,但对手性药物而言,不同对映体可能存在不同的生物活性。因此,外消旋体手性药物的手性拆分、结构鉴定和不同对映体的生物活性检测就成为研究的热点之一。本论文利用高效液相技术,采用手性固定相法(纤维素及直链淀粉键合型手性柱(IA、IC、ID)及纤维素涂覆型手性柱(OD-H)对20种手性药物进行手性拆分,考察考察了流动相组成、柱温及流速对其拆分的影响。最终成功的拆分了15种手性药物。之后利用理论方法计算了旋光(OR)、旋光色散(ORD)、电子圆二色谱(ECD)及矩阵模型的特征值,通过比较实验与计算得到的数据进而确定不同药物对映体的的绝对构型。与此同时,我们研究了这15种手性药物对映体在生物新活性方面的活性,希望找到新的活性以达到老药新用的目的。实验内容主要对分离出的不同对映体进行了抗肿瘤、抗细菌及抗乙酰胆碱酯酶等生物活性方面的测试。结果发现手性药物硝酸咪康唑在抗菌、抗肿瘤活性测试中均表现出一定活性,卡维地洛在抗肿瘤活性测试中表现出不同对映体在抗肿瘤活性中的活性差异。综合考虑实验数据,对卡维地洛对映体进行结构改造,并对得到的衍生物再次进行活性研究,从而探讨它们的构效关系。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
绝对构型论文参考文献
[1].陈梦瑶.手性化合物的比旋光度预测及绝对构型自动识别[D].河南大学.2019
[2].胡飞柳.已知手性药物绝对构型鉴定及其相关衍生物合成与活性研究[D].河北大学.2019
[3].张春艳,刘志伟,苟高章,杨倩文,施海燕.氟环唑对映体绝对构型的确定及残留分析方法研究[J].分析化学.2018
[4].施震宇,蒋南,史皓明,李飞.Sporothriolide电子圆二色谱的理论计算及其绝对构型的确定[J].科学技术与工程.2018
[5].杨皓然,杨新美,刘爱芹,TOMOYA,Fujiwara,姚庆强.改良的Mosher法测定高烯丙醇的绝对构型[J].化学研究.2018
[6].陈依萍,陈连辉.Mosher法测定手性化合物绝对构型的研究进展[J].化工技术与开发.2018
[7].郭栋,李丹,严逸伦,贺建峰,范军.天然二氢杨梅素的绝对构型[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017
[8].陈忠祥,边广岭,宋玲.氨基酸绝对构型的判定[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017
[9].李子清,姜维平,贾春荣,罗海琼.盐酸他喷他多的合成工艺改进及绝对构型的确定[J].中国医药工业杂志.2017
[10].张冰洋,马洋洋,郭华,朱华结,李婉.叁七内生真菌TalaromycesPurpureogenus中2个Drimane倍半萜绝对构型的鉴定[J].高等学校化学学报.2017
论文知识图
