刘薇娅[1]2003年在《孔雀绿与表面活性剂聚集体之间的相互作用》文中提出研究了孔雀绿(MG)对十六烷基叁甲基溴化铵(CTAB)胶束的临界胶束浓度cmc，CTAB胶束聚集数N，胶束扩散系数D，胶束扩散活化能的影响以及孔雀绿在CTAB胶束中的定位。研究表明，由于孔雀绿中N原子的富电子特性，可向CTAB阳离子提供电子，使得孔雀绿分子定位于CTAB胶束栅栏层的外侧。孔雀绿与CTAB胶束之间的相互作用，使得CTAB胶束的cmc上升，胶束的聚集数上升，扩散系数下降，扩散活化能增加。 以CTAB／n-C_nH_(2n+1)OH／H_2O混合胶束模拟生命体系，用紫外可见和荧光光谱法研究了孔雀绿与CTAB／n-C_nH_(2n+1)OH／H_2O混合胶束之间的相互作用。结果表明，孔雀绿在CTAB胶束中能够褪色，而在CTAB-醇混合胶束中，随着醇含量和链长的增加，其褪色效应逐步降低。进一步研究表明，孔雀绿能自发地定位于CTAB-醇混合胶束栅栏层的外侧，且孔雀绿在CTAB-醇混合胶束相与水连续相之间的分配系数K_D随醇含量和醇链长的增加而增加。 用无探针循环伏安法和电容法研究了SDS／n-C_5H_(11)OH／H_2O体系的相间电性质及孔雀绿对体系相间电性质的影响。结果表明，在质量比n-C_5H_(11)OH／H_2O=50／50条件下，随着体系中SDS总含量的增加，上相中SDS的含量缓慢增加，SDS第二氧化峰电流也缓慢增加，上相微乳液始终保持W／O结构。而在SDS总含量达3％后，下相中的SDS含量显着增加，SDS第二氧化峰电流迅速降低，此时，下相微乳液由O／W结构转变为双连续BI结构。下相微乳液的结构转变，使得相间电势ΔE在SDS总含量达到3％后，增加趋势也趋于平缓。在固定SDS总含量条件下，随着体系中孔雀绿含量的增加，上相和下相SDS的第二氧化峰电位、第二氧化峰电流以及相间电容、相间电荷传递电流均升高，而相间电势、相间电阻则降低，这些结果与孔雀绿与SDS之间的静电作用密切相关。
王朝[2]2011年在《超两亲分子的可控自组装与解组装》文中认为与传统的两亲分子相对照，超两亲分子系指基于非共价键构筑的两亲分子。在超两亲分子中，构筑基元通过非共价键相互连接，因此，这一非共价合成的方法，可有效地避免一些繁琐的化学合成，并实现构筑基元的高效利用。同时，在非共价键合成中，我们可以很方便地引入合适的功能基元，组装功能超两亲分子。本论文主要致力于设计与制备具有不同拓扑结构的超两亲分子，研究其自组装与解组装性质，并发展超两亲分子功能工程学的新途径，实现功能组装材料的制备。论文主要取得以下叁部分成果：一、利用超两亲分子结构工程学的概念，制备了具有双头双亲型拓扑结构的超两亲分子。研究表明，在形成超两亲分子之后，组装结构由原来的管状结构变为囊泡状结构。发展了预组装的方法用于超两亲分子的制备，将构筑基元首先在共溶溶剂中预组装，之后再溶于水进行进一步组装。这样，即使部分构筑基元不溶于水，也可以实现超两亲分子的制备。基于此，我们还可以实现各种拓扑结构超两亲分子的制备。二、利用超两亲分子功能工程学的概念，制备了基于超两亲分子的功能组装体。首先，我们制备了刺激响应性的一维组装结构：利用基于紫精和磺酸基芘衍生物之间电荷转移作用复合物的超两亲分子，成功制备了pH响应型一维组装结构；利用基于光响应的孔雀绿分子和含芘的表面活性剂形成的超两亲分子，成功构筑了光响应的纳米纤维。研究表明，超两亲分子的手段可以作为的制备一维响应材料的普适性方法，这类方法有望用于功能材料的设计和应用。叁、我们制备了基于超两亲分子的响应纳米容器：利用紫精分子和含芘表面活性剂形成的超两亲分子，制备了氧化还原响应性的纳米容器；基于动态共价键的高分子型超两亲分子，可组装形成生理pH响应的纳米容器；成功将天然的ATP分子作为构筑基元构筑了酶响应型的高分子型超两亲分子，进而制备酶响应的纳米容器。研究表明，基于超两亲分子的响应纳米容器，由于其制备简单、响应高效等诸多优点，有望在纳米反应器和药物可控释放领域得到应用。
刘妮娟[3]2015年在《基于铂(Ⅱ)的金属超分子聚合物:自组装结构与光物理性质》文中提出过渡金属铂(Ⅱ)配合物具有d8电子构象,在流体溶液和固体中展示了强烈的叁重态发光,如长的叁线态发光寿命、高的量子产率、以及可调的激发态性质。这些具有四方平面开放结构的铂(Ⅱ)配合物能允许分子内或是分子间的金属中心前沿轨道相互靠近,发生分子堆积,产生新的MMLCT[dσ*→σ(π*)]激发态和π-π*激发态,而它们的发射分别起源于Pt…Pt和π-π相互作用。另一方面,嵌段聚合物在选择性溶剂中能自组装形成球状和棒状胶束、囊泡等功能纳米结构。影响嵌段聚合物自组装形态的因素有很多,如链结构、嵌段的相对长度、相对分子质量及其分布、溶液离子强度等。随着对嵌段聚合物自组装基础研究的不断深入,其潜在的应用价值不断被发掘,尤其在药物传递、催化、分离、传感和微电子等领域。因此,一个逻辑的研究方向是怎样将这些铂(Ⅱ)配合物制备成具有多功能响应的软材料。本论文以静电作用为基础,探讨阳离子铂(Ⅱ)配合物与阴离子表面活性剂、嵌段共聚物杂化材料在溶液中的自组装行为和光物理性质。一、带有两个亲水链的阳离子铂(Ⅱ)配合物1和阴离子表面活性剂(十二烷基磺酸钠,SDS和十二烷基羧酸钠,SD)在水溶液中通过静电、烷基链间的疏水、配合物间的π-π堆积和P…Pt等相互作用协同构筑具有棒状和片状结构的动态金属超两亲性分子,并且伴随着强烈的发光增强。进一步再在体系中加入a-CD后,α,-CD和阴离子表面活性剂之间通过主客体识别,聚集体被解组装,溶液发光强度降低到最初始状态。这个可逆的超分子体系可以作为INHIBIT分子逻辑门。二、合成两种带有N^N^N配体的阳离子铂(Ⅱ)配合物2和3,与带有相反电荷的亲水性嵌段共聚物(E251-b-A51)在水溶液中通过静电作用形成棒状结构的胶束,过程中由于Pt…Pt和π-π相互作用导致发光增强。另一方面阳离子铂(Ⅱ)配合物与带有相反电荷的两亲性嵌段共聚物(S586-b-A55)的杂化材料在选择性溶剂甲苯中形成棒状胶束、球状胶束和囊泡结构。叁、制备以铂(Ⅱ)配合物/聚丙烯酸根杂化材料为核,聚苯乙烯链为壳的星状胶束,将该类星状胶束作为星状聚合物的一种模型去模拟在改变溶剂质量条件下的星状胶束之内和之间的相互作用以及它们的自组装行为。氯仿溶液中加入不良溶剂甲醇,星状胶束收缩堆积自组装形成球状囊泡结构,并且在该类型囊泡中,星状胶束依然保持着其核壳结构。这与传统的两亲性分子完全不同,传统的两亲性分子发生胶束到囊泡的转变时,分子必须重新排列。
蒋玉贵[4]2009年在《基于孔雀绿衍生物的刺激响应材料》文中研究说明近年来,刺激响应材料由于其物理化学性质能够通过外界刺激进行调控,引起了人们越来越大的兴趣。通过将刺激响应基团引入到超分子体系中,可以实现超分子聚集体在外界刺激响应下的结构和性质的调控。本论文设计合成了两种末端为PEG的光响应孔雀绿分子(PEGn-MG-CN)。这种光响应孔雀绿两亲性分子由于同时具有疏水性的孔雀绿基团和亲水性的PEG基团,能够在水中自组装为囊泡结构。在UV光照后,孔雀绿基团由于发生光致变色反应,变为相应的亲水的带离域正电荷的孔雀绿基团,从而导致分子两亲性的变化,原来的分子聚集体发生解组装。由于上面的光致变色反应是可逆的,所以前面解聚集的分子聚集体可以再次形成。除了两亲性分子,刺激响应基团还可以被引入到表面功能化分子中。本论文设计合成了一种pH/UV双重响应的末端为孔雀绿的烷基硫醇分子(CN-MG-SH),并将粗糙表面和化学修饰pH/UV响应分子相结合,进一步制备了新型的pH/UV双重刺激响应表面材料。这种表面材料在高pH条件下为接近超疏水,在低pH条件下为超亲水。同时,在UV光照下可以实现从超疏水到超亲水的转变。另外,本论文将刺激响应基团引入到高分子中,设计合成了一种水溶性的带孔雀绿基团的光响应高分子(poly-MG-AAm)。当没有外界刺激时,电中性的孔雀绿分子基团作为疏水基团,光响应高分子可以用来形成乳状液;在外界UV刺激条件下,中性的孔雀绿分子可以相应的电离为离域的正电荷,进一步可能导致高分子构象的变化,从而能够实现简便和快速的UV可控的从乳状液到凝胶的可逆转换。总之,通过将刺激响应材料引入到超分子体系中,本论文对不同的基于孔雀绿衍生物的刺激响应材料进行了系统研究,相关研究将便于我们进一步理解如何设计制备新的刺激响应表面材料。
王安东, 阎云, 黄建滨[5]2015年在《光化学在自组装结构调控与探测中的应用》文中研究说明利用光照引发的光化学变化,作为一种通过宏观手段向微观系统提供能量和外加刺激的理想手段,在分子自组装研究中起到了重要的作用。通过光化学变化可以实现对分子自组装结构从分子结构到微观结构,再到宏观性质的多层级调控。反之,通过其他手段调节聚集体的组装结构和分子排列,也可以控制改变聚集体的发光情况。此外,分子荧光探针为认识纳米尺度的分子自组装结构的微观环境提供了有力的支持,是研究自组装结构中不可取代的重要表征手段。本文就光化学手段对分子自组装结构的调控与探测,以及自组装结构对发光分子的光学性质的影响等方面进行了介绍。
王秋芳[6]2008年在《表面活性剂对偶氮染料光催化氧化降解的影响研究》文中研究指明H_2O_2/草酸铁光催化氧化体系是Fenton体系较为先进的高级氧化技术,偶氮染料和表面活性剂是印染废水中的重要组成部分,因此关于表面活性剂存在下偶氮染料在水中的脱色降解行为的研究对于印染废水的处理和利用更具有重要的现实意义。本文分别选择叁种偶氮类活性染料(C.I.活性红195、C.I.活性蓝222和C.I.活性黄145)和叁种偶氮类酸性染料(C.I.酸性黑234、C.I.媒介黑9和C.I.酸性橙156)作为模拟污染物,利用H_2O_2/草酸铁光催化氧化体系研究了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基硫酸钠(AS)以及非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(TW-80)对上述染料脱色降解反应的影响情况,重点考察了表面活性剂的浓度和种类对染料脱色率的影响。利用紫外可见光谱法研究了表面活性剂自身降解性能及其与偶氮染料在水溶液中的相互作用,同时采用最大气泡法测定了染料脱色反应过程中溶液表面张力的变化。最后通过紫外可见光谱法分析了表面活性剂存在条件下偶氮染料分子中芳香环结构在脱色降解过程中的变化。结果表明,SDBS的加入对染料的脱色反应起到抑制作用,当SDBS的浓度处于5-7mmol/L范围内时,随着SDBS浓度的增加其对染料的抑制作用增强,浓度超过7mmol/L后SDBS浓度的变化对染料的影响作用不大。当OP-10的浓度为0.20mmol/L时,其对两种染料的脱色抑制作用最强,浓度超过0.20mmol/L后,OP-10对所选染料的抑制作用减缓或有所促进。表面活性剂对染料脱色降解反应的影响涉及到两个方面的因素,其一是表面活性剂的存在使得H_2O_2的分解率降低,其二是表面活性剂与染料竞争羟基自由基的作用。光辐射强度的大小并未明显改变SDBS和OP-10对染料的影响趋势,但是光辐射强度越大,染料的脱色率降解程度越大。Na_2SO_4的存在并未改变SDBS和OP-10对染料的脱色率反应的影响程度,NaCl和SDBS或OP-10的协同效应对染料脱色率的抑制作用增强。在表面活性剂存在条件下,染料的脱色反应仍符合假一级动力学反应的特征,SDBS的加入使得活性染料的动力学曲线分为两个部分。通过紫外可见光谱法发现表面活性剂的存在对偶氮染料分子中芳香环结构的抑制作用较偶氮键的抑制作用大,抑制作用随着表面活性剂浓度的提高而增强。
卞永如[7]2011年在《共振光散射在核酸、蛋白质及双酚A测定中的应用》文中进行了进一步梳理核酸与蛋白质是重要的生命物质,其定量测定在生物化学,化学,临床医学诊断领域具有重要的作用。建立超高灵敏度与选择性的环境激素的分析和监测方法具有重大的现实意义。本文在大量文献调研的基础上,采用噻吩磺隆-西玛津,2,4-二氯苯氧乙酸-十六烷基叁甲基溴化胺(2,4-D-CTMAB)为核酸探针,福辛普利钠为蛋白质探针,β-环糊精(β-CD)为双酚A(BPA)探针,结合多种光谱法和电镜分析探讨了作用机理,建立了2个测定核酸,1个测定蛋白质、BPA的简便、快速、选择性好、灵敏度较高的新方法。以噻吩磺隆-西玛津为鱼精脱氧核糖核酸(fsDNA)的共振光散射(RLS)探针,研究了叁者之间的相互作用和反应的RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱和原子力显微镜(AFM)特性,建立了测定fsDNA增强的RLS新方法。在最佳实验条件下,fsDNA含量和增强的RLS信号(△I_(RLS))在0.025mg/L～4mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9990,检测限可达3.23ng/mL。以2,4-D-CTMAB为fsDNA的RLS探针,研究了反应的RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱和AFM特性,探讨了叁者相互作用的反应机理,建立了测定fsDNA增强的RLS新方法。在pH11.0碱性BR缓冲介质中,在345nm RLS波长处,fsDNA含量和△I_(RLS)在0.2mg/L～1.6mg/L范围内呈良好的线性关系,应用于测定合成分析样品,结果满意。基于福辛普利钠增强的RLS技术,建立了一种检测痕量牛血清蛋白(BSA)的方法。运用RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱与AFM技术,探讨了二者相互作用的反应机理。在最佳的实验条件下,BSA含量和△I_(RLS)在0.05mg/L～5mg/L范围内呈良好的线性关系,该方法成功地应用于BSA测定。利用β-CD包合复合物,运用RLS技术对垃圾渗透液中的BPA进行了测定。β-CD-BPA二元复合物在pH3.26的BR缓冲溶液中能引起RLS信号大大增强,分别在0.01mg/L～0.1mg/L和0.1mg/L～10mg/L范围内呈线性关系,在这基础上实现了BPA的定量检测和环境监测。并运用荧光光谱,紫外光谱,AFM,结合RLS光谱,研究了β-CD和BPA的作用机理。该方法对BPA具有很好的专属性。根据RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱,AFM图像以及条件实验,从分子水平探讨了复合物噻吩磺隆-西玛津,2,4-D-CTMAB联合作用对核酸的影响,研究了复合污染物的生物毒性机理。
王亚培[8]2009年在《光可控超分子纳米容器的构筑》文中指出由嵌段高分子形成的自组装体是一类新颖的超分子纳米容器,具有结构稳定与装载分子容量比较大等优点,在催化及物质传递领域有着重要的应用价值。本论文主要致力于在该类超分子纳米容器中引入功能性基团,结合光照调控手段,来实现客体分子的装载与可控释放。论文主要分为两部分:1)详细研究偶氮苯和环糊精的光可控主客体相互作用,并且利用该相互作用构筑一种光响应的超分子表面活性剂,其自组装行为可以通过改变偶氮苯和环糊精的相互作用加以调控。进一步,把这种主客体相互作用作为超分子光开关共价植入到大分子组装体中,进而发展出一种光可控的超分子纳米容器。此方法的优点是组装体在保持稳定的同时,利用光开关的打开与闭合作为可控的底物分子结合位点,来实现分子的装载与释放,从而为可控模拟酶的研究开辟一种新途径。2)通过调控分子两亲性,实现分子自组装与解组装的可逆过程。基于这一思想,制备一种光照响应的表面活性剂和双亲水嵌段高分子形成的超分子离子复合物。研究表明,该复合物可以自组装形成囊泡状聚集体,并且表面活性剂两亲性的光调控可以实现囊泡聚集体的组装与解组装。基于此,利用囊泡聚集体作为包覆亲水物质的超分子纳米容器,通过光照调控实现了装载分子的可控释放。这种超分子聚合物纳米容器的优点是一方面避开了通常制备嵌段高分子纳米容器繁琐的过程,同时制备过程中无需有机辅助溶剂的参与;另一方面是纳米容器中很容易通过超分子作用的复合实现多功能集成。
郭荣, 黄建滨, 陈晓[9]2011年在《胶体与界面化学学科发展研究(2006-2010)》文中进行了进一步梳理胶体与界面化学是研究胶体分散体系和界面现象的一门科学,与能源、材料、生物、化学制造和环境科学有着密切的关系,并渗透到国民经济的各个主要领域中。涉及其中的一些重大科学问题,如土壤改良、功能与复合材料、叁次采油、浆体的管道运输、人造血浆、药物缓释与定向、摩擦与润滑和油漆涂料等,与国家安全、能源开发、环境保护和人民生活等方面密切相关,因此在社会与经济可持续发展中具有重要的地位。近年来,由于功能材料、仿生学和生物医药等学科的迅速发展,要求在纳米尺寸(胶体)范围内进行分子组装和材料的排列,制备具有各种功能与结构的有序分子组合体和进
杨清玲[10]2008年在《共振瑞利散射和共振非线性散射光谱在环境分析中的新应用研究》文中进行了进一步梳理共振瑞利散射(RRS)和共振非线性散射(RNLS)是20世纪90年代以后发展起来的新分析技术。由于它们的高灵敏度和简易性引起了人们的关注,研究和应用日益增多。其研究和应用已涉及蛋白质、核酸、多糖类等生物大分子、药物、有机物的分析和纳米微粒的研究。近年来此项技术在环境分析中的应用也受到重视,分析应用研究逐渐增多,表明RRS和RNLS法在环境分析中有广泛的应用潜力,成为扩展这一技术分析应用的新领域和发展环境分析的新途径。为此我们选择阴离子表面活性剂、氯化氢和氯化物及铝和汞等金属离子作为研究对象,研究和发展用RRS和RNLS法测定环境中上述物质的新体系和新方法。1、共振瑞利散射和共振非线性散射法测定阴离子表面活性剂的研究(1)盐酸氯丙嗪与阴离子表面活性剂的相互作用的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 3.0～5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但却能导致共振瑞利散射(RRS)的显着增强并产生新的RRS光谱,与此同时也观察到二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)等共振非线性散射(RNLS)的增强。最大RRS峰分别位于277、369和278 nm处,而它们的SOS峰均在548 nm附近,最大FDS峰均在393 nm附近。其中RRS法灵敏度最高,它对十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的检出限分别为0.018、0.046和0.200μg·mL~(-1),而其线性范围分别为0.06～10.0、0.15～15.0和0.67～12.5μg·mL~(-1)。文中研究了反应产物的吸收、荧光、RRS、SOS和FDS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定阴离子表面活性剂的新方法。(2)Co(Ⅱ)-5-Br-PADAP螯合物与十二烷基苯磺酸钠的相互作用的RRS光谱及其分析应用在pH 1.8～3.0的BR缓冲溶液中,钴(Ⅱ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP,HL)反应形成紫红色螯合阳离子,此时仅能引起吸收光谱的变化,不能导致共振瑞利散射(RRS)的增强。当钴(Ⅱ)-5-Br-PADAP螯合阳离子与阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基磺酸钠(SLS)和十二烷基硫酸钠(SDS)作用时,仅能与SDBS进一步反应形成叁元离子缔合物并引起RRS的显着增强,而不与SDS和SLS产生类似反应。离子缔合物的RRS峰分别位于306nm、370nm和650nm处,在一定范围内RRS增强(ΔI)与SDBS浓度成正比,当用650nm处测量时,其检出限为0.043μg·mL~(-1),线性范围为0.14～7.00μg·mL~(-1)。文中研究了反应产物的RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种在一定量SDS和SLS等阴离子表面活性剂存在下选择性测定SDBS的新方法,方法灵敏、简便、快速,用于天然水和污水中SDBS的测定,能获得满意结果。文中还对反应机理进行了讨论。(3)Co(Ⅱ)-钴试剂螯合物与十二烷基苯磺酸钠的相互作用的RRS光谱及其分析应用在pH 1.8～3.0的BR缓冲溶液中,钴(Ⅱ)与钴试剂(5-Cl-PADAB,L)反应形成螯合物阳离子[CoL_2]~(2+),当它与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(SDS)及十二烷基磺酸钠(SLS)等阴离子表面活性剂作用时,仅能与SDBS反应形成叁元离子缔合物{[CoL_2][SDBS]_2},疏水性的离子缔合物在水的挤压作用下和范德华力的作用下彼此靠近,进一步聚集形成纳米微粒{[CoL_2][SDBS]_2}_n(平均粒径为30nm)。此时将引起共振瑞利散射(RRS)的显着增强并产生新的RRS光谱,而SDS和SLS则不产生类似反应,也不导致RRS的明显变化,因此可用于在SDS和SLS等存在下选择性测定SDBS,当用516 nm作为检测波长测定SDBS时,其线性范围为0.05～6.00μg·mL~(-1),检出限为0.015μg·mL~(-1)。文中研究了反应体系的RRS光谱特征,适宜的反应条件和影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性。因此,基于离子缔合物纳米微粒{[CoL_2][SDBS]_2}_n的形成发展了一种用RRS技术,灵敏、简便、快速测定环境水样中SDBS的新方法,文中还对反应机理进行了讨论。2、共振瑞利散射和共振非线性散射法测定氯化氢和氯化物的研究(1)Ag~+-Cl~--荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 3.5～4.4的醋酸盐缓冲溶液中,Ag~+与Cl~-反应形成AgCl。当Ag~+适当过量时,AgCl能与Ag~+结合形成[AgCl·Ag]~+阳离子,它能进一步借静电引力和疏水作用力与荧光素一价阴离子(HL~-)反应形成离子缔合物[(AgCl·Ag)HL],该疏水性的离子缔合物能在水相挤压作用和范德华力的作用下彼此靠近而进一步聚集,形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒[(AgCl·Ag)HL]_n。此时仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显着增强,其最大RRS、FDS和SOS波长分别位于313nm、349nm和564nm处。叁种散射增强(ΔI~(RRS)、ΔI~(FDS)和ΔI~(SOS))在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定。其中以RRS最灵敏,对于氯离子的检测,其线性范围是0.006～1.90μg·mL~(-1),检出限为1.9 ng·mL~(-1);在环境空气或无组织排放废气氯化氢(HCl)的检测中,当采气体积为60 L时,其线性范围是0.001～0.33 mg·m~(-3),检出限为3.30×10~(-4)mg·m~(-3);在有组织排放废气HCl的检测中,当采气体积为10 L时,其线性范围是0.008～2.00 mg·m~(-3),检出限为2.00×10~(-3)mg·m~(-3)。本文研究了[AgCl.Ag.HL]_n纳米微粒对吸收、荧光、RRS和RLNS光谱的影响、反应的适宜条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性,据此利用上述反应发展了一种用RRS、SOS和FDS技术高灵敏度、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法。文中还对反应机理进行了讨论。(2)Ag~+-Cl~--二卤代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 3.2～6.2的醋酸盐缓冲溶液中,Ag~+与Cl~-离子反应形成AgCl。当Ag~+适当过量时,AgCl能与Ag~+形成[AgCl·Ag]~+阳离子,它能进一步借静电引力和疏水作用力与二卤代荧光素(二氯荧光素、二溴荧光素和二碘荧光素)一价阴离子(HL~-)反应形成离子缔合物[(AgCl·Ag)HL],该疏水性的离子缔合物能在水相挤压作用和范德华力的作用下彼此靠近而进一步聚集,形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒[(AgCl·Ag)HL]_n。此时仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显着增强,其中以二氯荧光素体系最灵敏。二氯荧光素体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于314 nm、349 nm和564 nm处,叁种散射增强(ΔI~(RRS)、ΔI~(FDS)和ΔI~(SOS))在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定。其中以RRS法最灵敏,FDS法次之。叁种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测,其线性范围分别是0.006～1.94μg·mL~(-1)、0.030～2.20μg·mL~(-1)和0.074～1.94μg·mL~(-1);检出限分别为1.7 ng·mL~(-1)、8.9 ng·mL~(-1)和22.1 ng·mL~(-1)。在环境空气或无组织排放废气氯化氢(HCl)的检测中,当采气体积为60 L时,其线性范围分别是0.001～0.333mg·m~(-3)、0.005～0.375 mg·m~(-3)和0.012～0.333 mg·m~(-3);检出限分别为3.0×10~(-4)mg·m~(-3)、1.5×10~(-3)mg·m~(-3)和3.8×10~(-3) mg·m~(-3)。在有组织排放废气HCl的检测中,当采气体积为10 L时,其线性范围分别是0.006～2.00 mg·m~(-3)、0.031～2.25 mg·m~(-3)和0.074～2.00 mg·m~(-3);检出限分别为1.8×10~(-3)mg·m~(-3)、9.2×10~(-3)mg·m~(-3)和2.2×10~(-2)mg·m~(-3)。本文研究了[AgCl.Ag.HL]_n纳米微粒对吸收、荧光、RRS和RLNS光谱的影响、反应的适宜条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性,据此利用上述反应发展了一种用RRS、SOS和FDS技术高灵敏度、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法。文中还对反应机理进行了讨论。(3)Ag~+-Cl~-多取代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 3.2～5.7的醋酸盐缓冲溶液中,Ag~+与Cl~-离子反应形成AgCl。当Ag~+离子适当过量时,AgCl能与Ag~+结合形成[AgCl·Ag]~+阳离子,它能借静电引力和疏水作用力与多取代荧光素(曙红B、曙红Y、虎红、荧光桃红、乙基曙红)一价阴离子(HL~-)反应形成离子缔合物[(AgCl·Ag)HL],该疏水性的离子缔合物能在水相挤压作用和范德华力的作用下彼此靠近而进一步聚集,形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒[(AgCl·Ag)HL]_n。此时虽仅引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显着增强,其中以曙红B体系最灵敏。曙红B体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于315 nm、349nm和564 nm处,叁种散射增强(ΔI~(RRS)、ΔI~(FDD)和ΔI~(SOS))在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定。其中以FDS法最灵敏、RRS法次之。叁种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测,其线性范围分别是0.005～1.22μg·mL~(-1)、0.004～2.92μg·mL~(-1)和0.01～1.94μg·mL~(-1);检出限分别为1.5 ng·mL~(-1)、1.2ng·mL~(-1)和3.9 ng·mL~(-1)。在环境空气或无组织排放废气氯化氢(HCl)的检测中,当采气体积为60 L时,其线性范围分别是0.0008～0.21mg·m~(-3)、0.0007～0.50 mg·m~(-3)和0.002～0.33 mg·m~(-3);检出限分别为2.50×10~(-4)mg·m~(-3)、2.00×10~(-4)mg·m~(-3)和6.70×10~(-4) mg·m~(-3)。在有组织排放废气HCl的检测中,当采气体积为10L时,其线性范围分别是0.005～1.25 mg·m~(-3)、0.004～3.00 mg·m~(-3)和0.01～2.00 mg·m~(-3);检出限分别为1.50×10~(-3)mg·m~(-3)、1.20×10~(-3)mg·m~(-3)和4.00×10~(-3)mg·m~(-3)。本文研究了[AgCl.Ag.HL]_n纳米微粒对吸收、荧光、RRS和RLNS光谱的影响、反应的适宜条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性,据此利用上述反应发展了一种用RRS、SOS和FDS技术高灵敏度、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法。文中还对反应机理进行了讨论。3、铝(Ⅲ)-铬偶氮酚KS-溴化十六烷基吡啶体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 5.8～6.5的HAc-NaAc缓冲介质中,铝(Ⅲ)离子与铬偶氮酚KS(CALKS,H_2L)形成螯合阴离子,能进一步与溴化十六烷基吡啶(CPB)反应形成疏水性的叁元离子缔合物Al(OH)[H_2L(CP)_4]_2,此离子缔合物在水相的“挤压”作用和范德华力的作用下能进一步聚集形成平均粒径约50 nm的纳米微粒{Al(OH)[H_2L(CP)_4]}_n,此时将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)等共振非线性散射(RNLS)的显着增强,并出现新的散射光谱,其最大RRS、SOS和FDS光谱分别位于277 nm、550 nm和350 nm处。在一定范围内散射强度与铝(Ⅲ)的浓度均呈良好的线性关系。叁种方法测定Al(Ⅲ)的线性范围和检出限分别为0.76～30.0 ng·mL~(-1)和0.23 ng·mL~(-1)(RRS)、0.73～35.0 ng·mL~(-1)和0.22 ng·mL~(-1)(SOS)以及1.03～35.0ng·mL~(-1)和0.31 ng·mL~(-1)(FDS)。本文研究了反应产物的RRS、SOS和FDS光谱特征、适当的反应条件和影响因素,试验了共存离子的影响,表明方法有较好的选择性。据此发展了用铬偶氮酚KS和溴代十六烷基吡啶的灵敏、简便、快速测定Al(Ⅲ)的新方法,应用于实际水样中Al(Ⅲ)的测定,取得了令人满意的结果。文中还对反应机理进行了讨论。4、汞(Ⅱ)-碘化物-溴化十四烷基吡啶体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用在pH 1.8～6.0的Britton-Robinson(BR)的缓冲溶液中,Hg(Ⅱ)与适当过量的I~-生成[HgI_4]~(2-)配阴离子,此时仅能引起RRS光谱和RNLS光谱的微小变化;当加入溴化十四烷基吡啶(TPB)之后,[HgL_4]~(2-)配阴离子能与TPB反应形成离子缔合物,该疏水性的离子缔合物能在水相挤压作用和范德华力的作用下彼此靠近而进一步聚集,形成平均粒径约为10 nm的纳米微粒。此时仅能引起吸收光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显着增强,其最大RRS、FDS和SOS波长分别位于366 nm、390 nm和570 nm处。叁种散射增强(ΔI~(RRS)、ΔI~(FDS)和ΔI~(SOS))在一定范围内均与Hg(Ⅱ)浓度成正比,均可用于Hg(Ⅱ)的测定。其中以RRS最灵敏,其线性范围分别是0.003～0.125μg·mL~(-1)(RRS)、0.003～0.100μg·mL~(-1)(FDS)和0.004～0.100μg·mL~(-1)(SOS);检出限分别为0.8 ng·mL~(-1)(RRS)、0.9 ng·mL~(-1)(FDS)和1.2 ng·mL~(-1)(SOS)。本文还研究了反应产物的RRS、SOS和FDS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,还研究了共存物质的影响,讨论了反应机理。该方法用于地表水和污水及大气降水中汞的测定,结果满意。
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