导读:本文包含了手性磷配体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:手性,不对称,氢化,选择性,化合物,烷基化,酰胺。
手性磷配体论文文献综述
郭庆君[1]（2019）在《手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物》一文中研究指出以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体,考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性.在最优条件下,即在配体7d摩尔分数为20%时,可以获得高达90%的收率及大于80%e.e.值的3-取代苯酞化合物;该配体合成简单,虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用.对反应机理进行了推测,认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期）
郭庆君[2]（2019）在《手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》一文中研究指出为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应的手性二芳基甲醇类化合物.尽管催化剂用量较大,在该体系中,配体可非常方便回收再利用.同时,对反应机理进行了推测,认为反应过程所形成的四元过渡态和六元过渡态,有利于提高反应的对映选择性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期）
马艳娜[3]（2017）在《基于联芳基类骨架的轴手性磷配体的不对称合成》一文中研究指出有机磷配体在过渡金属催化的反应中有着重要的作用。因此,寻找简捷高效的方法来合成各种各样的有机磷配体就成了很多化学家们追求的目标。尽管在过去的几十年中在这方面已经取得了很大的进步,但是发展更加新型高效的磷配体仍然是必不可少的。其中基于联芳基类骨架的单磷配体在过渡金属催化的反应中表现出了优异的催化性能,然而手性的联芳基类磷配体的合成方法是非常有限的。本论文以手性磷氧为辅助基团,通过非对映选择性的C-H键官能团化和Suzuki-Miyaura偶联反应实现了这类磷配体的不对称合成。根据具体的研究内容,作者主要开展了以下工作:一、介绍了磷氧导向的C-H键官能团化的研究进展并对我们组以联芳基类磷氧化合物为底物实现的钯催化的C-H键活化进行了总结。系统的研究了钯催化的磷氧导向的C-H键酰化反应。通过该反应成功地实现了一系列2′位磷取代2位苯甲酰基取代的联芳基类化合物的合成。该反应中我们所用的导向基团为苯基叔丁基磷氧,这是一个潜在的手性基团,为我们接下来合成手性联芳基类磷配体提供了思路。二、我们系统的研究了钯催化的手性磷氧导向的通过动态动力学拆分实现的非对映选择性的C-H键官能团化。该类反应以简单易得且稳定的手性薄荷醇类磷氧作为手性辅基成功地合成了不同取代的轴手性磷配体前体。以手性薄荷醇类磷氧作为手性辅基具有以下优势:(1)容易制备;(2)得到的产物包含两个手性中心:轴手性和磷手性;(3)薄荷醇是一个很好的离去基团,因此可以进一步转化为其他的官能团。叁、接下来我们以手性薄荷醇磷氧作为辅助基团,通过非对映选择性的Suzuki-Miyaura偶联反应合成了一系列轴手性的单磷配体前体。该反应避免了复杂的手性配体的应用,操作简便,并且产物中同时含有轴手性和磷手性。四、最后,我们发展了一种简单的合成轴手性氮磷配体(MAP)的方法。我们以NIS或醋酸碘苯加碘单质为氧化剂,在无金属催化的条件下通过动态动力学拆分或去对称化实现了分子内的C-H键胺化反应。合成了一系列氮磷杂环化合物,经过进一步还原、开环得到轴手性氮磷配体。该方法反应条件简单温和,并且可以实现氮磷配体的大量合成。(本文来源于《兰州大学》期刊2017-04-01）
夏俊丽[4]（2012）在《中心手性诱导的新型轴手性氮磷配体的合成与应用》一文中研究指出本论文以9-溴菲为原料合成了六种新型菲基咪唑啉配体8a1-8e、一种菲基咪唑啉氮磷双齿配体9b及其衍生的氮硫双齿配体l0b,并初步考察了配体l0b在傅-克烷基化反应中的应用。1.10-溴菲9-甲醛(5)的合成由9-溴菲(1)为起始原料,经过四步反应得到中间体10-溴菲-9-甲醛(5)2.菲基咪唑啉配体的合成通过两种方法合成六种菲基咪唑啉配体8a1-8e：方法一：10-溴菲-9-甲醛(5)与(S,S)-二苯基乙二胺在碱的作用下生成菲基咪唑啉配体8a1,8a1与对甲基苯磺酰氯反应得到配体8a2,合成路线如下：方法二：10-溴菲-9-甲醛(5)经NaClO2氧化成羧酸,然后通过叁步反应合成咪唑啉取代的菲类配体8b-8e。在合成配体的过程中发现：使用手性的氨基醇会生成一对非对映异构体,de值最高可达到32%；而使用非手性的乙醇胺,得到的配体8d是一对外消旋化合物。从而认为：在合成此类配体时,手性氨基醇的中心手性能够诱导出菲基咪唑啉配体的轴手性。配体8a1-8e均经过IR,1H NMR,13CNMR, MS的表征。3.菲基咪唑啉氮磷配体的合成8b在n-BuLi作用下与PPh2Cl反应生成菲基咪唑啉氮磷配体9b,9b经过硫化后得到配体l0b。4.配体l0b在傅-克烷基化反应中的应用初步尝试了配体l0b在反式硝基苯乙烯与吲哚的傅-克烷基化反应中的应用,考察了溶剂、反应时间、温度和金属盐等条件对反应的影响。在优化的条件下,可以取得92.6%的收率。(本文来源于《郑州大学》期刊2012-05-01）
王红艳,吴骊珠,佟振合[5]（2008）在《手性磷配体取代的PDT型Fe-Fe氢化酶结构和性质的研究》一文中研究指出氢化酶是一类存在于微生物体内的生物酶,它能可逆催化氢气的氧化还原反应:2H++2e?H2。我们在铁氢化酶骨架中引入大位阻的手性单膦配体[1],使铁核产生不对称性[2]。电化学研究表明这种(本文来源于《中国化学会第26届学术年会光化学分会场论文集》期刊2008-07-01）
樊保敏,谢建华,周章涛,张齐,涂永强[6]（2006）在《手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用》一文中研究指出The application of three types of chiral spiro monophosphorus ligands in rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation was investigated.The chiral spiro phosphoramidite ligands(SIPHOS)were found to be efficient in this reaction,and the alkyl groups on the amino moiety of SIPHOS ligands played a critical role in the control of regio-selectivity and enantioselectivity of the reaction,with i-Pr being the best choice.Under the optimized reaction conditions,styrene and its derivatives could successfully react as substrates in excellent yields and regio-selectivities,and modest level of enantioselctivities.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2006年10期）
曾庆恒[7]（2006）在《手性磷配体的设计、合成及其在不对称催化氢化反应中的应用研究》一文中研究指出本文设计开发了3类共14个手性亚磷酰胺酯配体,2类6个手性亚磷酸酯配体及2类共6个手性双磷配体。以BINOL作为轴手性源,从手性α-(二甲胺基)乙基二茂铁出发,合成了8个手性亚磷酰胺酯配体(F-1~F-4);以α-苯乙胺为原料合成2个手性亚磷酰胺酯配体(B-5);以L-脯氨酸为原料合成了4个手性亚磷酰胺酯配体(P-6和P-7)。利用手性α-二茂铁基乙醇合成2个手性亚磷酸酯配体(F-8);用手性BINOL合成4个手性亚磷酸酯配体(B-9和B-10)。用手性α-(二甲胺基)乙基二茂铁与手性H8-BINOL合成了4个手性双磷配体(F-12~F-15);以1,2-二苯基乙二胺为手性源与BINOL作用合成2个手性双磷配体(B-11)。本文考察了这些手性磷配体-Rh配合物在官能化烯烃不对称氢化反应中的催化性能。结果表明: 1)对于F-1至F-4系列的亚磷酰胺酯配体,F-1a是其中最好的配体,在α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺、衣康酸甲酯和β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中,分别获得最高99.5%e.e.、99.5%e.e.、96.1%e.e.和99.3%e.e.的对映选择性。2)B-5a-Rh配合物在α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯,分别获得最高99.5%e.e.、97.5%e.e.和94%e.e.的对映选择性。3)P-6a-Rh配合物对α-脱氢氨基酸酯和衣康酸甲酯的不对称氢化反应分别表现出90.4%e.e.和87.5%e.e.的对映选择性。4)手性双磷配体F-12在Rh-催化α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯的不对称氢化反应中分别获得99.9%e.e.、97.5%e.e.和99.9%e.e.。5) B-11a在Rh-催化α-脱氢氨基酸酯、烯酰胺和衣康酸甲酯的不对称氢化反应中表现出中等程度的手性诱导能力。(本文来源于《中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）》期刊2006-08-16）
李云成[8]（2006）在《手性含磷配体的合成及其在不对称合成中的应用》一文中研究指出以苯甲醚为原料,合成了叁种新的手性含磷配体,考察了叁种配体在不对称氢甲酰化反应和ZnEt2对环己烯酮的不对称共轭加成反应中的应用。在不对称共轭加成反应中,研究了溶剂体系、金属与配体的比例等因素对反应的影响,发现叁种含磷配体均具有良好的催化活性以及优良的区域选择性,但是催化剂的对映选择性很低。通过对配体结构的分析,我们推测叁苯基膦一侧缺乏手性环境是导致对映选择性低的重要因素,因此如果在叁苯基膦一侧引入手性环境将有助于提高催化剂的对映选择性,目前我们正沿着这一方向发展更有效的手性含磷配体。此外我们也发现碘能够有效地催化N-芳基亚胺与烯醇醚的Diels-Alder反应,以很高的化学收率得到了四氢喹啉衍生物,并且发现碘也能够直接催化芳香醛、苯胺、烯醇醚的叁组分“一锅”反应,获得的化学产率与使用预制的N-芳基亚胺相当。这一新方法具有操作简单、催化剂碘价廉易得、反应产率高、后处理方便等优点。(本文来源于《苏州大学》期刊2006-05-01）
周其林[9]（2004）在《螺环手性磷配体的设计合成》一文中研究指出在过去的叁十多年里,不对称催化得到了飞速的发展,它已经成为合成光学活性手性化合物的重要方法。在不对称催化研究中,手性磷配体得到广泛的应用,已经有许多高效的手性磷配体报导。但是,由于一个手性配体或手性催化剂通常只对一个反应或者一类底物有效。目前仍然有许多手性化合物缺少有效的对映选择性合成方法。因此,发展新型有效的手性配体和催化剂现在仍然是不对称催化研究的中心任务之一。我们在研究中发现手性螺二氢茚结构是一类理想的手性骨架,它的结构刚性很强,构型稳定,不(本文来源于《中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集》期刊2004-10-01）
周正洪,李康应,唐除痴[10]（2003）在《含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂在对映选择的酮的硼烷还原反应中的催化活性研究》一文中研究指出从(-)-氯酶胺、L-丝氨酸、L-苯丙氨酸及L-脯氨酸出发合成了以下6种类型共16个含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂:(本文来源于《第六届全国磷化学化工学术讨论会论文摘要集》期刊2003-09-01）
手性磷配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应的手性二芳基甲醇类化合物.尽管催化剂用量较大,在该体系中,配体可非常方便回收再利用.同时,对反应机理进行了推测,认为反应过程所形成的四元过渡态和六元过渡态,有利于提高反应的对映选择性.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性磷配体论文参考文献
[1].郭庆君.手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J].高等学校化学学报.2019
[2].郭庆君.手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成[J].有机化学.2019
[3].马艳娜.基于联芳基类骨架的轴手性磷配体的不对称合成[D].兰州大学.2017
[4].夏俊丽.中心手性诱导的新型轴手性氮磷配体的合成与应用[D].郑州大学.2012
[5].王红艳,吴骊珠,佟振合.手性磷配体取代的PDT型Fe-Fe氢化酶结构和性质的研究[C].中国化学会第26届学术年会光化学分会场论文集.2008
[6].樊保敏,谢建华,周章涛,张齐,涂永强.手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用[J].高等学校化学学报.2006
[7].曾庆恒.手性磷配体的设计、合成及其在不对称催化氢化反应中的应用研究[D].中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）.2006
[8].李云成.手性含磷配体的合成及其在不对称合成中的应用[D].苏州大学.2006
[9].周其林.螺环手性磷配体的设计合成[C].中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集.2004
[10].周正洪,李康应,唐除痴.含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂在对映选择的酮的硼烷还原反应中的催化活性研究[C].第六届全国磷化学化工学术讨论会论文摘要集.2003
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