内给电子体论文_李红明,高明智,周军,张宇,张明革

导读:本文包含了内给电子体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:催化剂,丙烯,电子,聚丙烯,亚胺,硅烷,琥珀酸。

内给电子体论文文献综述

李红明,高明智,周军,张宇,张明革[1](2019)在《内给电子体对Ziegler-Natta催化剂聚合行为及氢调敏感性的影响》一文中研究指出以芴二醚、芴二醚酯、芴二醇酯、邻苯二酸酯四种内给电子体作为氢调敏感性研究对象,考察了内给电子体结构对催化剂的聚合行为和氢调敏感性的影响规律。结果表明,通过内给电子体结构的变化,可以制备出具有不同氢调敏感性的催化剂,通过内给电子体结构设计可以实现对催化剂氢调敏感性的有效调控。氢调敏感性低的催化剂在加氢较少的情况下发生2,1插入几率较低,主要是发生1,2插入,容易产生相对分子质量很高的聚合物,这也是氢调敏感性低的催化剂得到的聚合物的相对分子质量分布曲线在高相对分子质量部分会有一个小凸起的原因。(本文来源于《弹性体》期刊2019年04期)

李晓玮,崔亮,义建军,程瑞华,刘柏平[2](2018)在《丙烯聚合用Z-N催化剂磺酰基亚胺内给电子体的吸附机理》一文中研究指出针对4种二(叁氟甲基磺酰基)亚胺类新型高效内给电子体,通过Tinker软件进行构象分析,研究了N-(3-氯苯基)-二(叁氟甲基磺酰基)亚胺(NCPFS)优势结构在MgCl_2的(110)晶面双Cl缺陷模型表面的Ti活性中心上吸附。结果表明:O与Mg的相互作用较F与Cl强;筛选出的9种稳定共吸附模型的吸附能为-98.3~-147.3 kJ/mol,其中,NCPFS在Mg的1位点上单齿吸附模型最稳定,其次为NCPFS在Mg的2位点上螯合吸附模型。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2018年06期)

刘海涛,王军,高明智,马晶,马吉星[3](2018)在《烯丙基硅烷内给电子体催化剂在丙烯聚合中的应用》一文中研究指出以烯丙基硅烷化合物为内给电子体,考察了其与其他不同内给电子体进行复配制备的催化剂的性能,以及对催化剂衰减性能的影响。同时探索了化合物结构中只含硅烷或碳碳双键时对所制备催化剂的影响,以及使用的化合物分子结构中同时含有硅烷及碳碳双键时,制备的催化剂能否起到长效催化剂的作用。结果表明:丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂中内给电子体的结构对丙烯聚合催化剂体系的影响非常大,同一种官能团对于不同种类的内给电子体结构的影响程度不一样;结构中兼具碳碳双键和硅烷的丙烯基硅烷化合物制备的催化剂用于丙烯聚合时的效果不同,其综合性能较好,且具有长期活性,不同结构的烯丙基硅烷化合物对所用的内给电子体具有一定的选择性。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2018年04期)

南枫[4](2018)在《含松香酸酯类新型绿色内给电子体的Ziegler-Natta催化剂及宽峰分布透明聚丙烯的研究》一文中研究指出在Ziegler-Natta催化剂的发展过程中,已经探索并研发出了很多不同种类的内给电子体,但邻苯二甲酸酯仍是工业生产聚丙烯的催化剂中使用最广泛的内给电子体。邻苯二甲酸酯类化合物对人体有害,欧盟和美国都限制了其在一些塑料制品中的使用。人们对邻苯二甲酸酯类化合物的健康和环境影响予以越来越多的关注,这促进了对非邻苯二甲酸酯类内给电子体的研究。本文利用生物质资源,采用不同路线,设计合成了两种新型绿色内给电子体:马来松香酸叁丁酯、马来松香酸叁辛酯,并利用元素分析、1H-NMR、FTIR、质谱等分析方法对松香酸酯类化合物及其中间体进行了表征。探索了制备马来松香酸酐、马来松香酸叁丁酯、马来松香酸叁辛酯的最优实验条件。使用制备的马来松香酸酯类化合物作为内给电子体,制备得到了一系列用于丙烯聚合的环保型Ziegler-Natta催化剂(Cat2,Cat3,Cat5,Cat6),并利用粒度分析、SEM、FTIR、XPS等分析方法对环保型Ziegler-Natta催化剂进行了表征。使用制备的环保型Ziegler-Natta催化剂进行了常压悬浮聚合和高压本体聚合,优化了聚合条件,利用GPC、FTIR、13C-NMR、DSC、TG-DTG等多种分析方法对聚合物进行了表征。使用制备的聚丙烯原料直接加工成聚丙烯薄膜,并对其进行了透光率-雾度分析、偏光显微和WAXD分析。在利用马来松香酸酯类新型绿色内给电子体制备得到的一系列环保型Ziegler-Natta催化剂中,选用马来松香酸叁丁酯、球形氯化镁醇合物载体制备得到的Ziegler-Natta催化剂(Cat3)进行高压本体聚合实验,优化聚合实验条件并探索催化剂的氢调敏感性。优化聚合实验条件是:氢气压力0.1MPa,反应温度70℃,反应时间1h,助催化剂与催化剂摩尔比Al/Ti=500,外给电子体与催化剂摩尔比Si/Ti=10。在优化聚合实验条件下:催化剂活性为11.9kgPP·gCat-1·h-1,得到的聚合物Mw=1.74×105,MWD=8.15,聚合物熔点164.9℃,结晶度43.1%,分解温度420.53℃,热稳定性好。加工得到的聚丙烯薄膜透光率93.8%,雾度5.4%,材料透明性能好。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-26)

王立娟,何书艳,王文燕,张若晨,高文宇[5](2018)在《丙烯聚合用复合内给电子体催化剂的制备》一文中研究指出将自制的内给电子体与芳香二酯内给电子体复配,制备丙烯聚合用新型复合内给电子体催化剂,考察了内给电子体加入温度、用量、负载时间及复配比例等对催化剂性能的影响,并分析了催化剂的表观形态及所制聚丙烯(PP)的性能。确定了催化剂制备的工艺条件:内给电子体与MgCl_2的摩尔比为1∶15,内给电子体的加入温度为80℃,两种内给电子体负载时间均为30min,芳香二酯与磷酸酯的摩尔比为0.5∶0.5。在此条件下制备的催化剂形态良好,所制PP很好地复制了催化剂的形态;PP的等规指数为97.7%,相对分子质量分布为7.1。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2018年03期)

张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东[6](2018)在《2-氰基-2,3-不对称二烷基丁二酸酯作为内给电子体的研究》一文中研究指出通过不同的路线合成了2-氰基-2,3-不对称二烷基丁二酸酯(简称2-氰基丁二酸酯)类化合物,系统地研究了该类化合物不同的化学结构及构型对其作为内给电子体对Ziegler-Natta丙烯聚合催化剂的影响。实验结果表明:在不同化学结构的2-氰基丁二酸酯中,以2-氰基-2-异丁基-3-异丙基丁二酸酯和2-氰基-2-正戊基-3-异丙基丁二酸酯为内给电子体时催化剂的综合性能较好;对于化学结构相同,而化学构型不同的2-氰基丁二酸酯,在极性色谱柱中保留时间较短的组分有助于提高催化剂的氢调敏感性,而保留时间较长的组分则能够赋予催化剂较高的活性和立体定向能力。(本文来源于《石油化工》期刊2018年05期)

刘海涛,胡建军,高明智,蔡晓霞,马吉星[7](2018)在《含芴基的羧酸酯类内给电子体化合物及其应用》一文中研究指出以9H-芴-9-羧酸甲酯为原料,通过与不同的溴代羧酸酯反应得到了叁种含芴基的羧酸酯类化合物,将化合物作为内给电子体用于烯烃聚合固体催化剂的制备,利用~1H NMR,GPC等方法分析了化合物的结构,并考察了催化剂的丙烯聚合行为。实验结果表明,由于芴基团的9-位具有高反应活性,合成含芴基的羧酸酯类化合物的制备方法简单,有利于工业化推广。采用含芴基的羧酸酯类内给电子体化合物的催化剂进行丙烯聚合时,催化活性较高,其中,9-(1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁烷-2-基)-9H-芴-9-羧酸乙酯为内给电子体时,催化活性高于对比给电子体;催化剂的氢调敏感性好,所得聚合物的等规指数较高,相对分子质量分布较宽。(本文来源于《石油化工》期刊2018年04期)

李晓玮[8](2018)在《Ziegler-Natta钛系聚丙烯催化剂含氯亚胺类内给电子体作用机理的分子模拟研究》一文中研究指出Ziegler-Natta钛系聚丙烯催化剂是目前工业应用最为广泛的催化剂之一。经过几代催化剂持续的研发与更新,目前该催化剂改进的热点在于新型高效给电子体的发掘。本文基于分子模拟,筛选了邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)、9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)以及N-2,6-二异丙基苯基-二(叁氟甲基磺酰基)亚胺(NPPFS)、N-(3-氯苯基)-二(叁氟甲基磺酰基)亚胺(NCPFS)、N-苯基-二(叁氟甲基磺酰基)亚胺(NPFS)、1-二(叁氟甲基磺酰基)-2,3,4,5,6-五氟代苯(NFPFS)四种磺酰基亚胺类新型内给电子体的最优构象。研究了新型给电子体NCPFS在MgCl2表面模型上的吸附类型,并计算了丙烯分子在其上的第一步、第二步配位及插入,得到了 NCPFS对于丙烯聚合过程的活性和等规度的影响规律。(1)运用分子力学软件TINKER对有机分子的构象进行便捷且准确地搜寻以得到最优势构象。综合比较DNBP、BMMF、NPPFS、NCPFS、NPFS、NFPFS各构象能量和基团相对位置,分别得到了其最优构象,从而进行下一步给电子体在MMCC12载体表面的吸附模型构建。(2)基于MgCl2(110)晶面双氯原子缺陷模型,构建了 Ti活性中心ACT模型。发现当无给电子体存在时,第一分子丙烯插入时活性中心只具有区域选择性,不具有对映立构选择性。并且第二分子丙烯插入时,活性中心表现为等规活性中心。(3)NCPFS能量最低构象在ACT模型上的吸附方式分别为O在活性中心Ti原子附近Mg1、Mg2、Mg3位点上的单齿吸附,在Mg2上的螯合吸附及在Mg1、Mg2和Mg2、Mg3上的桥连吸附。其中NCPFS在距活性中心Ti原子最近的Mg1位点的单齿吸附在所有模型中最为稳定,其次为NCPFS在Mg2位点的螯合吸附。(4)在NCPFS的九种共吸附模型上,第一分子丙烯配位能均明显升高,说明给电子体的存在增加了活性中心模型的空间位阻。NCPFS在最接近Ti活性中心的Mg1位点的两种单齿吸附模型,NCPFS-a、NCPFS-c上四种插入能垒较ACT活性中心模型明显降低,有助于催化剂活性的提高。NCPFS-b模型中,由于Ti与O距离较近,作用较强,不利于丙烯的插入和聚丙烯链的产生和增长。其余六种吸附模型能垒与ACT活性中心计算结果差别较小,表现出一定的区域选择性。(5)在NCPFS的九种共吸附模型上,第二分子丙烯配位能与其在ACT-1S和ACT-1R中的数值相比明显上升,说明给电子体在活性中心周围的吸附增加了空间位阻。其中在距Ti活性中心较远的Mg2、Mg3上的单齿吸附模型NCPFS-d、NCPFS-e和NCPFS-f为间规活性中心,其余为等规活性中心。在Mg1上单齿吸附的NCPFS-a-1S、NCPFS-a-1R,以及在Mg1、Mg2和Mg2、Mg3上的两桥连吸附模型NCPFS-h-1S、NCPFS-h-1R、NCPFS-i-1S、NCPFS-i-1R有助于提高催化剂活性,其中NCPFS-a模型表现优异,能够显着的提高催化剂的对映立构选择性,并且它也是吸附最稳定的构型。(本文来源于《华东理工大学》期刊2018-04-08)

张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东,宋维玮[9](2018)在《内给电子体中基团体积对聚丙烯等规指数的影响》一文中研究指出合成了一系列分子内同时含有酸酯基和醇酯基的内给电子体,并系统地研究了分子中不同基团体积对聚丙烯(PP)等规指数的影响。结果表明:当酸酯基上的取代基为直链烷烃时,随着其体积增大,PP等规指数有所下降;而当醇酯基上的取代基体积不大于苯基时,PP等规指数随着取代基体积的增大而提高;当醇酯基上的取代基为萘基时,等规指数有所下降。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2018年02期)

张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东[10](2018)在《琥珀酸酯作为内给电子体有效结构的研究》一文中研究指出合成了2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯的内/外消旋体,并采用不同比例的外消旋(rac),内消旋(meso)异构体作为内给电子体进行复配应用于Ziegler-Natta丙烯聚合催化剂,详细的研究了rac/meso-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(rac/meso-2,3-DISE)作为内给电子体赋予催化剂的不同性质。结果表明,和meso-2,3-DISE相比,rac-2,3-DISE能赋予催化剂更高的聚合活性(58.1kg/(g·h)),得到的聚丙烯相对分子质量分布更宽(11.8),等规度也更高(96.93%)。说明在2,3-DISE中,rac-2,3-DISE是其作为内给电子体的有效成分。(本文来源于《精细石油化工》期刊2018年02期)

内给电子体论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

针对4种二(叁氟甲基磺酰基)亚胺类新型高效内给电子体,通过Tinker软件进行构象分析,研究了N-(3-氯苯基)-二(叁氟甲基磺酰基)亚胺(NCPFS)优势结构在MgCl_2的(110)晶面双Cl缺陷模型表面的Ti活性中心上吸附。结果表明:O与Mg的相互作用较F与Cl强;筛选出的9种稳定共吸附模型的吸附能为-98.3~-147.3 kJ/mol,其中,NCPFS在Mg的1位点上单齿吸附模型最稳定,其次为NCPFS在Mg的2位点上螯合吸附模型。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

内给电子体论文参考文献

[1].李红明,高明智,周军,张宇,张明革.内给电子体对Ziegler-Natta催化剂聚合行为及氢调敏感性的影响[J].弹性体.2019

[2].李晓玮,崔亮,义建军,程瑞华,刘柏平.丙烯聚合用Z-N催化剂磺酰基亚胺内给电子体的吸附机理[J].合成树脂及塑料.2018

[3].刘海涛,王军,高明智,马晶,马吉星.烯丙基硅烷内给电子体催化剂在丙烯聚合中的应用[J].合成树脂及塑料.2018

[4].南枫.含松香酸酯类新型绿色内给电子体的Ziegler-Natta催化剂及宽峰分布透明聚丙烯的研究[D].北京化工大学.2018

[5].王立娟,何书艳,王文燕,张若晨,高文宇.丙烯聚合用复合内给电子体催化剂的制备[J].合成树脂及塑料.2018

[6].张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东.2-氰基-2,3-不对称二烷基丁二酸酯作为内给电子体的研究[J].石油化工.2018

[7].刘海涛,胡建军,高明智,蔡晓霞,马吉星.含芴基的羧酸酯类内给电子体化合物及其应用[J].石油化工.2018

[8].李晓玮.Ziegler-Natta钛系聚丙烯催化剂含氯亚胺类内给电子体作用机理的分子模拟研究[D].华东理工大学.2018

[9].张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东,宋维玮.内给电子体中基团体积对聚丙烯等规指数的影响[J].合成树脂及塑料.2018

[10].张锐,谭忠,周奇龙,徐秀东.琥珀酸酯作为内给电子体有效结构的研究[J].精细石油化工.2018

论文知识图

巧随着snZ十浓度的增加D4的荧光强度变...聚合物太阳能电池器件结构示意图不同内给电子体对催化fflJ活性的...1 催化剂的电子显微镜图不同内给电子体催化剂的氢调敏...内给电子体化合物的分子结构

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