导读:本文包含了磷自由基论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:π-电子共轭叁氮烯,NHCs,磺酰迭氮,荧光识别
磷自由基论文文献综述
邬亚平[1]（2019）在《稠环叁唑-（磺酰基）叁氮烯类衍生物合成及应用以及磷自由基参与1，6-烯炔环合反应的初步探究》一文中研究指出第一部分的研究内容主要介绍了稠环叁唑-(磺酰基)叁氮烯类衍生物的合成和应用。叁氮烯类衍生物是一类具有电子可调性和光学活性的含氮化合物,广泛用于金属离子的检测、杂环化合物的合成等方面。目前叁氮烯主要存在叁种结构形式:线性、环状和π-电子共轭。其中π-电子共轭叁氮烯在有机合成、材料化学与医药等领域都有着广泛的应用,比如作为不同杂环化合物或者天然产物的中间体、光敏感材料、以及治疗癌症的DNA烷化剂等。目前已有的合成π-电子共轭叁氮烯类衍生物的方法主要是通过氮杂环卡宾前体和有机迭氮化合物的偶联,在强碱、低温或室温条件下形成氮杂环卡宾就能实现各种取代的π-电子共轭叁氮烯合成。根据我们前期的研究工作,我们设想利用乙基吡啶并叁唑鎓盐和磺酰基迭氮得到一系列稠环叁唑-(磺酰基)叁氮烯类衍生物,并探索其光学性质和生物活性的应用。通过条件筛选,确定最优条件为:氮气保护,稠环叁唑鎓盐、磺酰迭氮衍生物和叔丁醇钾在丙酮中,TLC监测,2小时后反应完成,减压蒸馏,经柱色谱分离得到产物。并且合成了18个新型的π-电子共轭叁氮烯,最高收率可达95%。该反应具有操作简便,反应时间短,产率高等优点。通过紫外和荧光实验发现,该类化合物对Fe~(3+)具有选择性和敏感性。在Fe~(3+)浓度变化实验中,我们发现该类化合物在Fe~(3+)浓度0-450μM范围内具有线性相关,并且检测限度低于人们饮用水的标准,可作为潜在的荧光探针用于环境水体样品Fe~(3+)离子检测。第二部分主要介绍了磷自由基与1,6-烯炔环合反应的初步探究。苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚是一类重要的杂环化合物,其中苯马溴隆、雷诺昔芬、普拉朵林等药物在临床上有着重要的应用。这些药物除了具有杂环结构,一般在C_3和C_2位都有不同程度的酰化或取代。这类化合物的合成可以通过自由基与1,6-烯炔环合得到,比如,叁氟甲基、苯磺酰基、硝基等。并且不同取代基团在一定程度上改变其物理化学性质或者药理活性,比如在芳杂环的C_2-位上引入叁氟甲基,能够增加化合物的溶解度、亲酯性和代谢稳定性。磷自由基在不同条件催化下能够与烯烃或炔烃β-羰基氧磷,因此本文中尝试磷自由基与1,6-烯炔发生氧磷化串联反应得到C_3-酰化的杂环化合物。对磷自由基参与的氧磷化串联反应进行初步的方法学探究。我们以1-(苯乙炔基)-2-(乙烯基氧基)苯为底物,亚磷酸二乙酯和二苯基氧磷作为磷自由基来源,在金属氧化和光催化下进行条件筛选,实验结果最终成功的实现了磷取代的C_3-酰化苯并呋喃环的合成,但到经过一系列的条件筛选,仍没能突破反应限制,反应收率较低。我们希望在后期的重新设计反应底物以及调整反应条件能够逐渐解决这些问题,并且进一步探究这类化合物理化性质和应用价值。(本文来源于《西南医科大学》期刊2019-03-01）
李建安[2]（2018）在《磷自由基引发的碳碳叁键的双官能团化反应研究》一文中研究指出有机膦化合物是重要的中间体,广泛应用于农药、药物化学、功能材料、有机合成、配位化学等领域。近年来,磷自由基导向构建C-P键已成为热门研究领域之一,有机合成工作者们陆续开发了一些有机膦化合物的合成新方法与新策略,继续开发高效、绿色、符合反应步骤经济性和原子经济性的各种有机膦化合物的新合成方法具有重要的意义。本文研究了磷自由基启动的炔烃的双官能团化反应,合成了一系列重要的新有机膦化合物。本文主要包括以下几个部分:第一部分首次探索了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-硫氰化反应,完成了首例β-硫氰基烯基膦酰化物的合成,并用单晶衍射确定了产物的结构。在此基础上,成功合成了一系列β-硫氰基烯基膦酰化物。第二部分研究了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-氯/溴化反应,成功得到了一系列β-氯代烯基膦酰化物。所有产物的结构经氢、碳、磷核磁共振谱及质谱鉴定,以实验结果为基础,为新反应提出了合理的机理。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-05-01）
高玉珍,唐果,赵玉芬[3]（2018）在《磷自由基对不饱和键的双官能化反应的研究进展》一文中研究指出有机膦化合物在有机反应、光电材料、阻燃材料以及药物化学等研究领域都具有广泛的用途,因而探索更高效、更绿色的方法实现有机膦化合物的合成是有机膦化学工作者的主要目标之一.通过磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应可以在一步反应中实现含磷杂环以及多环化合物的构建.按磷自由基引发方式的不同,对近年来磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应的研究进展进行了综述.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期）
高玉珍[4]（2017）在《磷自由基与不饱和化合物的双官能团化的研究》一文中研究指出磷化学产业不仅是国民经济的基础之一,同时也是发展高新技术的重要支撑。目前,有机膦化合物在有机合成、聚合物生成、医药化工和有机光电材料等方面都具有广泛的应用。因此,长期以来科学家们致力于发展更绿色、更高效的方法来合成有机膦化合物。而通过碳磷键(C-Pbond)的成键反应是合成有机膦化合物的最主要的方法之一,比如经典的Arbuzov反应。目前,文献报道的通过碳磷键构筑来合成有机膦化合物的方法,主要包括金属催化的偶联反应和磷自由基与不饱和体系的反应。其中,通过磷自由基与不饱和化合物的反应可以在一步反应中实现含磷杂环化合物以及多环化合物的构建,所以,通过磷自由基的反应途径不仅具有步骤经济的优点,还可以实现复杂有机膦化合物的合成。含有P-H键的化合物可以在引发剂的作用下生成磷自由基,早期使用高毒的叁乙基硼作为磷自由基引发剂,也有使用催化量的空气作为磷自由基引发剂的报道,但操作比较困难。正是受限于磷自由基引发剂,使得早期的磷自由基化学发展受到限制。近几年来,磷自由基引发剂得到了很大的发展,不仅可以使用低毒甚至是无毒的化合物作为引发剂,而且引发的条件也日趋温和。本文致力于磷自由基与不饱和键的双官能团化反应的研究,主要包括以下五个部分:第一部分介绍了通过简单、温和以及高效的方法合成膦酿化菲啶化合物的新方法。该反应以叁价醋酸锰作为磷自由基引发剂并同时作为氧化剂,氢亚磷酸酯可以与2-苯基苯异氰发生反应得到膦酰化菲啶化合物。在这个反应中,我们可以在一步反应中同时实现P-C键和菲啶环的构建。实验表明,该方法对于大部分的官能团都有很好的适应性。第二部分介绍了合成β-羟基膦酸脂化合物的新方法。我们通过一系列条件优化,得出最优条件是:以叁价醋酸锰作为磷自由基引发剂并同时作为氧化剂,膦氢化合物可以与烯烃发生反应得到烯烃双官能团化的产物,再醇解得到β-羟基膦酸脂。在此最优条件下我们研究了官能团的适用性,实验表明,该方法对于大部分的芳香烯烃都有很好的适应性。同时,放大量实验对反应产率的影响较小。第叁部分介绍了合成膦酰化内酯的新方法。我们通过一系列条件优化,得出最优条件是:以叁价醋酸锰作为磷自由基引发剂并同时作为氧化剂,膦氢化合物可以与端烯酸或内烯酸发生反应得到膦酰化-γ-内酯和膦酰化-δ-内酯。在此最优条件下我们研究了官能团的适用性,实验表明该方法对于大部分的官能团都有很好的适应性。第四部分介绍了合成膦酰化-环醚的新方法。我们通过一系列条件优化,得出最优条件是:以叁价醋酸锰或叁氟甲磺酸铜/过氧叔丁醇作为磷自由基引发剂,膦氢化合物可以与烯醇发生自由基的加成环化反应得到膦酰化-环醚产物。在此最优条件下我们研究了官能团的适用性,实验表明,该方法对于大部分的官能团都有很好的适应性;同时,该反应可以在一步反应中同时实现Csp3-P和Csp3-O键的构筑。第五部分介绍了合成膦酰化吲哚的新方法。我们通过一系列条件优化,得出最优条件是:以醋酸银作为磷自由基引发剂,膦氢化合物可以与2-保护氨基苯乙炔基的叁键发生加成反应,在一步反应中同时实现C-P和C-N键的构筑,最后得到氮原子无保护的膦酰化吲哚。在此最优条件下我们研究了官能团的适用性,实验表明,该方法对于大部分的官能团都有较好的适应性。(本文来源于《厦门大学》期刊2017-05-01）
张沛之[5]（2017）在《磷自由基引发的碳碳双键的双官能团化反应研究》一文中研究指出自从上世纪初自由基被发现以来,至今已有一百多年的历史。随着有机化学的发展及新分析手段的出现,自由基化学研究发展迅猛,人们对自由基及其反应的认识也发生了巨大的改变。传统的观点认为:自由基太活泼、不稳定,自由基反应不可控、复杂、选择性不好;但近年来的研究结果表明:在一定的条件下,自由基可以稳定存在一段时间、自由基反应是可控的、自由基反应具有选择性、自由基反应中反应物的官能团不需要保护,自由基反应可应用于有机合成、不对称合成及材料的合成中。因此,开发新的、高效、高选择性、绿色的有机自由基合成新方法具有重要的理论意义和潜在的应用价值。本论文主要研究了嘧啶酮、吡啶酮衍生物中C(sp2)-H的直接自由基甲基化、叁氟甲基化反应及磷自由基引发的碳碳双键的双官能团化反应。主要包含以下两个部分:1、嘧啶酮、吡啶酮衍生物的甲基化、叁氟甲基化反应研究当甲基和叁氟甲基引入药物分子后,可显着改变该分子的化学性质及生物活性。因此,甲基化和叁氟甲基化反应受到了广泛的关注。本文进行了嘧啶酮、吡啶酮衍生物的直接甲基化、叁氟甲基化反应研究。(1)嘧啶酮、吡啶酮衍生物的甲基化反应我们利用过氧化二异丙苯(DCP)受热分解产生甲基自由基,然后选择性地进攻嘧啶酮、吡啶酮衍生物中羰基的α-位,同时产生新的碳自由基中间体,该中间体经进一步氧化脱氢得到甲基化产物。该策略为5-甲基嘧啶酮、3-甲基吡啶酮衍生物的合成提供了一种简洁、高效的新方法。此外,当将反应规模放大至50克时,该反应仍然可以平稳发生,且反应产率没有明显降低。(2)吡啶酮衍生物的叁氟甲基化反应我们利用醋酸锰氧化叁氟甲基亚磺酸钠产生叁氟甲基自由基,然后与吡啶酮衍生物发生反应,发现叁氟甲基自由基同样是进攻吡啶酮羰基的α-位,得到了一系列3-叁氟甲基吡啶酮衍生物。2、磷自由基引发的碳碳双键的双官能团化反应研究双键的双官能团化反应是一种高效的合成方法,它可以同时引进2个官能团。本文的工作思路是在一定条件下产生磷自由基,然后它与碳碳双键发生加成反应生成活泼的碳自由基中间体,该中间体再与自由基受体反应生成双官能团化产物;或碳自由基中间体经氧化生成碳正离子,再与亲电试剂反应生成双官能团化产物。根据这种思路本文完成了以下3个方面的工作。(1)磷自由基引发的烯烃的膦酰化-肟化双官能团化反应研究本工作进行了硝酸银催化产生的磷自由基与烯烃、亚硝酸叔丁酯的反应。研究发现,在乙醇/水体系中,室温下硝酸银可以有效地催化产生磷自由基,然后与烯烃反应生成碳自由基中间体,该中间体被现场生成的一氧化氮捕获、再经重排一步完成了烯烃的膦酰化-肟化双官能团化反应。该反应条件温和、操作简单、产率中等至优秀、适用范围广,为β-膦酰基酮肟衍生物的合成提供了一种新的方法。此外,得到的产物可以进一步转化为其它各类功能有机化合物。(2)磷自由基引发的烯烃的膦酰化-氰化双官能团化反应研究本工作进行了醋酸锰引发产生的磷自由基,在铜催化剂存在下与烯烃、叁甲基氰基硅烷的反应。研究表明,醋酸锰引发产生的磷自由基与烯烃加成产生碳自由基中间体,该中间体在催化量的氰化亚铜存在下与叁甲基氰基硅烷反应,一步完成了烯烃的膦酰化-氰化双官能团化反应。该反应为β-氰基膦酰化物的合成提供了一种新的、简洁的方法。(3)磷自由基引发的不饱和键的膦酰化-硫氰化双官能团化反应研究本工作进行了磷自由基在溴化铜催化剂存在下与烯烃、叁甲基硫氰基硅烷的反应。研究表明,醋酸锰引发产生的磷自由基与烯烃加成产生碳自由基中间体,该中间体在催化量的溴化铜存在下与叁甲基硫氰基硅烷反应,一步完成了烯烃的膦酰化-硫氰化双官能团化反应。该反应为β-硫氰基膦酰化物的合成提供了一种简单、高效的新方法。最后,我们将以上策略进一步应用到磷自由基与炔烃的反应中,首次实现了炔烃的膦酰化-硫氰化双官能团化反应,成功合成了β-硫氰基烯基膦酰化物。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
王新平[6]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。~(【1,2】)磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离子化合物并对它们的结构与化学键进行了研究。(本文来源于《中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要》期刊2016-11-16）
邹建平[7]（2016）在《磷自由基参与的烯烃双官能团化反应研究》一文中研究指出烯烃的双官能团化反应已经成为现代有机合成中一种重要的方法。1本课题组在该领域作了一些探索。2本文报道了磷自由基参与的几个烯烃双官能团化反应,包括以下内容:1、二苯氧膦在Mn(OAc)3作用下产生磷自由基,该自由基选择性地加成到1,4-二芳基丁烯的2-位,随后发生连续的成环反应得到四氢萘衍生物;2、磷自由基与烯烃在Mn(OAc)3/HOAc条件下发生膦酰化-乙酰化反应,该反应可用于β-乙酰基膦酰衍生物的合成;3、磷自由基与烯烃在Mn(OAc)3/CH3OH条件下发生膦酰化-氧化反应,该反应可用于β-羰基膦酸酯的合成;4、磷自由基与邻取代苯乙烯在Mn(OAc)3/CH3OH条件下发生膦酰化-羟基化反应,该反应可用于β-羟基膦酸酯的合成;5、硝酸银引发产生磷自由基,该自由基启动苯乙烯衍生物发生膦酰化-胺化反应,该反应可用于2-胺基膦酰衍生物的合成;6、醋酸锰引发产生磷自由基,该自由基启动苯乙烯衍生物发生膦酰化-氰基化反应,该反应可用于β-氰基膦酰衍生物的合成。(本文来源于《中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2016-10-13）
王新平[8]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。~(【1,2】)磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离子化合物并对它们的结构与化学键进行了研究。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第五分会：分子与固体化学》期刊2016-07-01）
王新平[9]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。[1,2]磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离(本文来源于《第七届全国物理无机化学学术会议论文集》期刊2016-05-06）
周少方,李大鹏,张沛之,邹建平[10]（2015）在《磷自由基启动的苯乙烯衍生物的乙酰化-磷酰化双官能团化反应研究》一文中研究指出有机膦化合物广泛应用于有机合成~1、聚合物生产~2、医药化工~3和光电材料~4等领域。因此,开发新型、高效的有机膦化合物的合成方法具有研究和应用价值。本课题组在碳磷成键方面做了一些工作。5本文报道了Mn(OAc)3引发产生磷自由基,该自由基启动苯乙烯衍生物发生乙酰化-磷酰化双官能团化反应。该方法中Mn(OAc)_3为唯一的氧化剂,不需要加入任(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（3）》期刊2015-07-28）
磷自由基论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机膦化合物是重要的中间体,广泛应用于农药、药物化学、功能材料、有机合成、配位化学等领域。近年来,磷自由基导向构建C-P键已成为热门研究领域之一,有机合成工作者们陆续开发了一些有机膦化合物的合成新方法与新策略,继续开发高效、绿色、符合反应步骤经济性和原子经济性的各种有机膦化合物的新合成方法具有重要的意义。本文研究了磷自由基启动的炔烃的双官能团化反应,合成了一系列重要的新有机膦化合物。本文主要包括以下几个部分:第一部分首次探索了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-硫氰化反应,完成了首例β-硫氰基烯基膦酰化物的合成,并用单晶衍射确定了产物的结构。在此基础上,成功合成了一系列β-硫氰基烯基膦酰化物。第二部分研究了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-氯/溴化反应,成功得到了一系列β-氯代烯基膦酰化物。所有产物的结构经氢、碳、磷核磁共振谱及质谱鉴定,以实验结果为基础,为新反应提出了合理的机理。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
磷自由基论文参考文献
[1].邬亚平.稠环叁唑-（磺酰基）叁氮烯类衍生物合成及应用以及磷自由基参与1，6-烯炔环合反应的初步探究[D].西南医科大学.2019
[2].李建安.磷自由基引发的碳碳叁键的双官能团化反应研究[D].苏州大学.2018
[3].高玉珍,唐果,赵玉芬.磷自由基对不饱和键的双官能化反应的研究进展[J].有机化学.2018
[4].高玉珍.磷自由基与不饱和化合物的双官能团化的研究[D].厦门大学.2017
[5].张沛之.磷自由基引发的碳碳双键的双官能团化反应研究[D].苏州大学.2017
[6].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要.2016
[7].邹建平.磷自由基参与的烯烃双官能团化反应研究[C].中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2016
[8].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第五分会：分子与固体化学.2016
[9].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].第七届全国物理无机化学学术会议论文集.2016
[10].周少方,李大鹏,张沛之,邹建平.磷自由基启动的苯乙烯衍生物的乙酰化-磷酰化双官能团化反应研究[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（3）.2015