钯催化的论文-姚坤,刘浩,袁乾家,刘燕刚,刘德龙

钯催化的论文-姚坤,刘浩,袁乾家,刘燕刚,刘德龙

导读:本文包含了钯催化的论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:烯丙基串联反应,叁组分,化学专一性,N-酰亚甲基-2-吡啶酮

钯催化的论文文献综述

姚坤,刘浩,袁乾家,刘燕刚,刘德龙[1](2019)在《钯催化叁组分烯丙基串联反应:化学专一性合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮》一文中研究指出N-酰亚甲基-2-吡啶酮是一类非常重要的结构单元,广泛存在于天然产物和其它具有生物活性的化合物中.其合成通常是通过2-羟基吡啶与相应的亲电试剂发生分子间亲核取代反应.然而,由于2-羟基吡啶的双亲核特性,这一方法往往面临着N/O化学选择性难以控制的问题.报道了一例钯催化叁组分烯丙基取代反应,化学专一性地合成难以构建的大位阻N-酰亚甲基-2-吡啶酮衍生物,收率最高可达98%,未见有O-烷基化副产物的生成.该反应可以在克级规模下进行,依然取得98%的收率.本方法所得到的N-酰亚甲基-2-吡啶酮产物经过简单转化,可方便地制得含吡啶酮结构的非天然氨基酸类化合物.实验结果显示,该叁组分反应是经过一个串联的亲核取代和烯丙基取代反应而专一性地合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮衍生物.(本文来源于《化学学报》期刊2019年10期)

杨启亮,王向阳,翁信军,杨祥,徐学涛[2](2019)在《电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》一文中研究指出芳香族卤代物是非常重要的合成砌块,卤化反应是有机合成中最基本也是最重要的反应之一.本工作利用2-(吡啶基)异丙基胺(PIP胺)作为双齿导向基团,以LiCl作为卤素来源,通过电化学阳极氧化的策略成功实现了钯催化的芳烃邻位C(sp2)—H键的氯代反应.此反应条件官能团耐受性强,底物适用范围广,同时能兼容噻吩等杂芳环类底物,为合成(杂)芳基氯代物提供了一种简洁高效的方法.该反应可以安全的放大到克级制备,显示了潜在的工业应用前景.通过连续的邻位碳氢键溴代和氯代反应还能得到高度复杂的2,5,6-叁取代的苯甲酰胺类化合物.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期)

李忠原,景昆,李祁利,王官武[3](2019)在《钯催化的2-苯氧基吡啶导向的脱羧酯基化反应研究》一文中研究指出发展了一种高效的通过钯催化导向碳-氢键活化的策略在苯环上引入酯基官能团的方法.草酸单乙酯钾盐在过硫酸钾和碳酸银的协同作用下脱羧生成酯基自由基,然后酯基自由基加成到钯环上,最后经过还原消除的过程实现了2-苯氧基吡啶苯环的邻位酯基化.该反应为合成一系列水杨酸乙酯衍生物提供了一种切实有效的途径.(本文来源于《化学学报》期刊2019年08期)

南江,张佳雯,马养民[4](2019)在《钯催化烯基苯胺与重氮化合物的[3+2]环化反应》一文中研究指出二氢呋喃骨架化合物作为一类重要的有机合成中间体及药物分子构筑单元,广泛应用于有机合成与药物化学等领域.在醋酸钯催化作用下,以邻氨基苯乙烯为原料,重氮羰基化合物为3原子合成片段进行偶联转化,反应能够以51%~69%的产率合成七种含有季碳中心的新型二氢呋喃衍生物,并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、熔点等分析手段对产物进行了表征.该方法简洁高效,具有良好的官能团兼容性,为二氢呋喃类杂环化合物的合成提供了一条新途径,也探索拓宽了重氮羰基化合物的[n+3]环化反应.(本文来源于《陕西科技大学学报》期刊2019年04期)

简忠保[5](2019)在《磷氧镍钯催化烯烃与极性单体共聚合研究进展》一文中研究指出后过渡金属催化烯烃与极性单体共聚合是制备功能化聚烯烃最为直接高效的方法,其中催化剂的选择是核心问题.在α-二亚胺镍、钯催化剂之后,磷氧配位的磺酸-膦钯催化剂是性能最好、研究最多的一个体系.对近年来报道的磷氧配位的镍、钯催化剂在烯烃聚合以及烯烃与极性单体共聚方面的研究进展进行综述,主要介绍含有磺酸-膦、酚-膦以及双膦单氧配体的3个磷氧镍钯催化体系.(本文来源于《四川师范大学学报(自然科学版)》期刊2019年04期)

白明侠,陈霞,王明婕[6](2019)在《钯催化烯烃氧化反应研究进展》一文中研究指出钯催化化学是金属有机化学的一个重要分支。钯催化剂是研究较早、应用较广泛的一类过渡金属催化剂。其中,钯催化烯烃氧化反应备受广大研究者的关注。本文着重综述了钯催化烯烃氧化反应的发展情况,以Wacker反应为主线进行分类归纳总结。文章还结合目前有机合成的前沿领域和现状,提出了目前钯催化烯烃氧化反应存在的问题和限制。最后,提出了钯催化烯烃氧化反应的研究前景和展望。(本文来源于《广州化工》期刊2019年12期)

[7](2019)在《钯催化的Allenylic环加成反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 4710~4713过渡金属催化的环加成反应是构建环状化合物的有效方法之一,在有机化学、药物化学以及材料化学研究中受到广泛关注.大多数过渡金属催化的环加成反应通过"偶极型中间体"进行,而基于"非偶极型中间体"的过渡金属催化的环加成反应则发展相对缓慢.云南大学化学科学与工程学院/自然资源药物化学教育部重点实验室邵志会(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

朱玲[8](2019)在《钯催化碳碳键生成反应的理论研究》一文中研究指出钯催化碳碳键反应是一种重要的有机合成手段。我们利用密度泛函理论(DFT)方法对近期报道的两类相关反应进行了研究,阐明其优势反应机理,并揭示配体、溶剂等反应条件对反应速率、选择性的调控机制,得到如下结论:(1)以碳卤键做无痕导向基,钯催化邻位叔丁基取代的芳基卤化物衍生物与氯代烷烃、二溴甲烷通过C-H键活化/烷基化可以分别实现苯并环丁烯和茚衍生物的一锅法合成。计算研究表明,芳基溴化物与氯代烷烃的偶联经历aryl-Br键氧化加成、C(sp~3)-H键活化、alkyl-Cl键的氧化加成、aryl-alkyl键的还原消除、芳基C-H键的活化以及aryl-C(sp~3)的还原消除等步骤得到苯并环丁烯衍生物。芳基溴化物与二溴甲烷的偶联经历aryl-I键氧化加成、C(sp~3)-H键活化、alkyl-Br键氧化加成、aryl-CH_2Br键还原消除、alkyl-Br键氧化加成、C(sp~3)-alkyl还原消除和胺还原二溴化钯化合物等过程生成茚衍生物。与上述过程相比,我们发现Pd(II)中间体与烷基氯化物复分解过程和包含钯卡宾中间体的过程不占优势。同时,我们还发现原位产生的盐KI、KBr、KHCO_3与钯的配位在大多数步骤中产生能量更低的有利途径,而这些过程在前人类似研究中少有提及。最后,我们发现烷基卤化物氧化加成生成Pd(IV)中间体的过程或胺还原二溴化钯化合物为两个偶联反应的决速步而不是前人提出的C(sp~3)-H键活化。并且我们的计算结果显示C(sp~3)-H键活化是不可逆的,该结论不违背前人报道的动力学同位素实验(KIE)结果。(2)Beller课题组最近报道了配体调控的钯催化炔烃羰基化反应,可以选择性得到单次和两次酯化产物。我们首先对前人提出机理进行理论计算,发现以1,5-双(叔丁基(2-吡啶基)膦基)丙烷L1或1,2-二((叔丁基磷)甲基)苯L9做配体时,单次酯化和第二次酯化过程的决速步都是醇解,而选择性步骤均为炔烃或烯烃的迁移过程。L1配体由于含有吡啶环作为质子受体可以协助醇解,降低了第二次酯化的能垒,因为可以实现两次酯化。L9配体无吡啶协助上述过程导致第二次醇解能垒过高,因而只能发生一次酯化。(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2019-06-12)

杨云[9](2019)在《钯催化不对称合成吲哚酮类烯基芳烃衍生物》一文中研究指出苯乙烯是自然界中合成各种有机物的最主要原料之一,因此是化学合成中良好的潜在基石。手性化合物在生物活性化合物和不对称催化中有着广泛的应用,其手性来源于高度位阻的手性轴向旋转而不是具有四种不同取代基的立体中心的手性化合物,这种特性得到了化学家的广泛关注。在已知的轴手性结构中,大部分手性轴位于两个芳香基之间,称为二芳基阻旋异构体。轴手性苯乙烯类化合物可作为潜在的手性催化剂、配体或底物,在化学转化过程中诱导选择性。因此,发展这些轴手性苯乙烯的对映选择性合成方法是有机化学中的一个重要课题。与已经成熟的双芳基阻旋异构体的合成方法不同,轴手性苯乙烯的对映选择性结构在现代有机合成中仍然是一个艰巨的挑战。由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成领域存在很大挑战。氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子。作者初步研究了利用钯催化碳钯化/C-H键的烯基化串联法或者Suzuki–Miyaura交叉偶联法合成含氧化吲哚酮结构单元的轴手性烯基芳烃衍生物。模板反应建立成功后,就通过实验法,对配体,反应温度,催化剂钯源,添加剂,反应溶剂等因素进行了深入研究,确定了反应体系的最优条件。在最优条件下,对底物的适应性进行研究,得到95%的高产率和61%中等偏上的ee值。C-H活化法得到的环化产物在110 ~oC加热10小时后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性。(本文来源于《东北石油大学》期刊2019-06-01)

黄莉岚[10](2019)在《钯催化磷酸/磺酸高价碘促进的C-H官能化反应研究》一文中研究指出本文主要研究了钯催化高价碘促进的C-H官能化在有机合成中的应用,包括磷酸高价碘作为氧化剂和官能团的来源,直接钯催化的螯合定向氧化官能化未活化的C-H键来实现苄基C(sp~3)-H键的磷酸酯化和芳基的C(sp~2)-H键的羟基化,以及磺酸高价碘作为氧化剂和官能团的来源,直接钯催化的螯合定向氧化官能化未活化的C-H键来实现苄基C(sp~3)-H键的磺酸酯化、羟基化和芳基的C(sp~2)-H的芳基化。本论文主要包括叁部分,主要的内容如下所示:1、综合叙述了过渡金属催化C-H键活化C-O键的形成在有机合成中的研究进展,主要叙述了C-H键活化形成强亲核性官能化包括羟基化、酰氧基化和烷氧基化,以及弱亲核性官能化OTs的研究进展。简述了钯催化高价碘促进C-H键官能化的应用以及反应机理,为C-H官能化提供了新的可能。2、简单介绍了磷酸酯在天然和生物活性化合物中的重要作用和传统磷酸酯的合成方法。我们合成已有的磷酸高价碘作为氧化剂和磷酸酯的来源,用醋酸钯作为催化剂,实现了8-甲基喹啉类化合物的苄位磷酸酯化、二苯基吡啶类化合物的邻位羟基化和不需要催化剂的条件下实现了8-氨基喹啉原料的C-5位的磷酸酯化。最后对底物适用性范围进行了测试以及对反应的机理进行了探索。3、简单介绍了磺酸酯重要的生物活性和在有机化学中的应用以及传统磺酸酯的合成方法。我们合成已有的磺酸高价碘作为氧化剂和磺酸酯的来源,用醋酸钯作为催化剂,实现了8-甲基喹啉类化合物的苄位磺酸酯化、羟基化和二苯基吡啶类化合物的芳基化,最后对底物适用性范围进行了测试以及进行了衍生化反应的研究。本论文提出利用钯催化高价碘促进的C-H官能化构建C-O键的新方法,为磷酸化和磺酸化以及羟基化的合成及应用提供了新的有效的合成策略。(本文来源于《南宁师范大学》期刊2019-06-01)

钯催化的论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

芳香族卤代物是非常重要的合成砌块,卤化反应是有机合成中最基本也是最重要的反应之一.本工作利用2-(吡啶基)异丙基胺(PIP胺)作为双齿导向基团,以LiCl作为卤素来源,通过电化学阳极氧化的策略成功实现了钯催化的芳烃邻位C(sp2)—H键的氯代反应.此反应条件官能团耐受性强,底物适用范围广,同时能兼容噻吩等杂芳环类底物,为合成(杂)芳基氯代物提供了一种简洁高效的方法.该反应可以安全的放大到克级制备,显示了潜在的工业应用前景.通过连续的邻位碳氢键溴代和氯代反应还能得到高度复杂的2,5,6-叁取代的苯甲酰胺类化合物.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

钯催化的论文参考文献

[1].姚坤,刘浩,袁乾家,刘燕刚,刘德龙.钯催化叁组分烯丙基串联反应:化学专一性合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮[J].化学学报.2019

[2].杨启亮,王向阳,翁信军,杨祥,徐学涛.电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应[J].化学学报.2019

[3].李忠原,景昆,李祁利,王官武.钯催化的2-苯氧基吡啶导向的脱羧酯基化反应研究[J].化学学报.2019

[4].南江,张佳雯,马养民.钯催化烯基苯胺与重氮化合物的[3+2]环化反应[J].陕西科技大学学报.2019

[5].简忠保.磷氧镍钯催化烯烃与极性单体共聚合研究进展[J].四川师范大学学报(自然科学版).2019

[6].白明侠,陈霞,王明婕.钯催化烯烃氧化反应研究进展[J].广州化工.2019

[7]..钯催化的Allenylic环加成反应[J].有机化学.2019

[8].朱玲.钯催化碳碳键生成反应的理论研究[D].曲阜师范大学.2019

[9].杨云.钯催化不对称合成吲哚酮类烯基芳烃衍生物[D].东北石油大学.2019

[10].黄莉岚.钯催化磷酸/磺酸高价碘促进的C-H官能化反应研究[D].南宁师范大学.2019

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