导读:本文包含了不对称氰醇化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,手性,环状,氰化氢,海因,生物,桃仁。
不对称氰醇化论文文献综述
刘森林[1]（2011）在《桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇》一文中研究指出采用气相色谱手性分析,研究桃仁(R)-醇腈酶催化2-叁甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇,在水和有机溶剂双相中不对称合成(R)-2-叁甲基硅-2-羟基-丙腈.分析酶添加量、底物浓度、有机溶剂、两相体积比、水相pH值、反应温度及底物结构对桃仁醇腈酶促反应的影响.结果表明,桃仁醇腈酶催化2-叁甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇不对称合成的优化反应条件为酶添加量0.6g左右,底物2-叁甲基硅-2-乙酮浓度14mmol/L,有机溶剂为异丙醚,水相与有机相体积比1.5∶10,水相pH=5.0,反应温度30℃.在优化反应条件下,反应转化率和产物的对映体过剩值均达99%以上.为探讨底物中硅原子对桃仁醇腈酶促不对称合成的影响,对比研究了桃仁醇腈酶催化碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的不对称转化.发现底物2-叁甲基硅-2-乙酮中的硅原子对桃仁醇腈酶催化反应有重要影响,桃仁醇腈酶催化2-叁甲基硅-2-乙酮反应在底物转化率和产物光学纯度等方面均显着优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的相应值.(本文来源于《深圳大学学报(理工版)》期刊2011年01期）
郭帅[2]（2010）在《交联醇腈酶不对称催化合成氰醇的研究》一文中研究指出手性氰醇是一类医药化工领域中具有重要学术价值和应用价值的中间体。手性氰醇的合成对于医药化工中间体化合物的开发具有重要的理论和应用意义。醇腈酶作为一种生物催化剂,因其优良的立体选择性,应用于催化手性氰醇的合成。由于醇腈酶在稳定性和可重复利用性方面尚存在局限,因此对酶的固定化技术提出了更高要求。我们对醇腈酶的固定化方法进行了研究并用于不对称催化氰醇化反应。醇腈酶经硫酸铵沉淀处理,戊二醛交联得到酶交联体。利用交联酶和游离酶不对称催化氰醇化反应,比较对46种底物的催化效果。交联酶对芳香族醛类苯甲醛的催化效果最好,氰醇化产物e.e.值为94%。呋喃醛和噻吩醛氰醇化产物e.e.值均大于85%,丙酮、2-丁酮、2-戊酮、2-己酮等甲基酮类底物氰醇化产物e.e.值超过65%,环戊醛和环己醛氰醇化产物e.e.值分别提高了53%和73%。通过与游离酶催化效果比较,认为醇腈酶交联体不对称催化合成氰醇的效果更佳。对醇腈酶交联体应用条件进行了研究。得到最适催化pH为4.5,最适催化温度为10℃。考察了缓冲液pH值、反应温度、有机溶剂、水含量、反应物浓度和交联酶浓度6个因素对酶促反应初始速率、转化率和产物光学纯度的影响,确定了醇腈酶交联体最适催化体系为水-异丙醚反应体系,水含量20%,底物和氢氰酸的最适浓度分别为0.2mol/L和0.6mol/L,交联酶的最适浓度为10U/ml。最适条件下交联酶促反应速率和产物e.e.值分别为60μmol/ h和96%。交联酶循环使用5次后,产物e.e.值保持在90%以上,表明交联醇腈酶是一种易于回收利用的高效生物催化剂。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2010-06-10）
郭帅,黄龙江,滕大为[3]（2009）在《醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用》一文中研究指出醇腈酶在化学合成中催化碳碳键的形成,其产物氰醇可以转化成多种重要的手性医药和农药中间体。从天然产物中可以提取能产生R和S两种构型氰醇的醇腈酶。通过基因重组和在微生物宿主体内过量表达,实现了醇腈酶的工业化生产。对醇腈酶作为催化剂用于不对称催化氢氰酸和羰基化合物反应生成氰醇类手性化合物的工业化应用进行了介绍。(本文来源于《化学与生物工程》期刊2009年09期）
彭国丽,刘廷凤[4]（2005）在《环(L-亮-L-组)二肽催化不对称氰醇化反应研究》一文中研究指出以合成的光学活性环(L-亮-L-组)二肽,在0~-10℃的混合溶剂中、碱性条件下催化氰醇化反应得到光学活性氰醇(S)-α-氰基3-苯氧基苯乙醇,收率85%,对映体过剩值37%。(本文来源于《江苏化工》期刊2005年03期）
韩邦友[5]（2004）在《手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究》一文中研究指出光学活性氰醇的不对称催化合成对合成具有光学活性的新型医药、农药产品有着十分重要的意义,其中(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇是合成一系列光学活性拟除虫菊酯如溴氰菊酯、氰戊菊酯等的重要中间体,研究其不对称合成的成熟方法是制取高光学纯度拟除虫菊酯杀虫剂的关键。本文对光学活性的手性海因、手性环二肽的制备及其对不对称氰醇化催化的作用进行了研究,将所制备的多种手性海因、手性环二肽应用于 3-苯氧基苯甲醛的不对称氰醇化反应,考察了此类催化剂的对映选择性;同时,结合工业生产实际,对此类光学活性催化剂在“酰氯-醚醛一锅法”生产氰戊菊酯工艺中的不对称诱导效能进行了研究,具有一定的理论和实际应用价值。首先,在参阅文献和实验探索的基础上,研究了由氨基酸为起始原料制备3,5-二取代手性海因的合成工艺。系列氨基酸分别与异氰酸苯酯(异氰酸苄酯)经缩合、环化反应得到十种手性海因化合物(5S or 5R)-5-(5-取代)-3-苯基-2,4-咪唑啉二酮(1a、1b、1c、1d、1e、1f、1g、1h、1i、1j),它们均具有光学活性,经元素分析、IR 及 HNMR、13CNMR 分析证实其结构与预期结构吻合。并对文1献报道的水相缩合体系作了改进,确定了水-水溶性有机溶剂的均相缩合体系,使缩合产物与副产物二芳基脲得到有效分离,保证了最终环化产物的纯度。详细探讨了原料配比、溶液 pH 值、反应温度、反应时间等合成条件对制备手性海因实验结果的影响;确定了缩合反应的 pH 值比相应的氨基酸的等电点约大1.5-2.0,异氰酸酯:氨基酸的摩尔比在 1.2-1.4 时较好,环化时间以 3.5-4h 为佳。结果表明,改进后的手性海因制备工艺,反应迅速,产品色泽好,产率达75%。其中,所合成的十个手性海因化合物中的 1c、1d 化合物未见文献报道。研究了由 L-苯丙氨酸(D-苯丙氨酸、L-亮氨酸)、L-组氨酸(D-组氨酸)为起始原料,通过对苯丙氨酸(亮氨酸)氨基保护,对组氨酸羧基保护,接肽,加氢脱保护基,甲醇回流成环制备手性环二肽的合成工艺,得到一系列结构类似的手性环二肽化合物。所合成的环二肽系列化合物及前体 2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h 均具有一定的光学活性,经熔点测定、元素分析、IR 及 HNMR、13CNMR 分析证 1实其结构与预期结构一致。并对混合酸酐法和活泼酯法进行对比试验,详细探讨 I<WP=4>韩邦友:手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究 2004 年 5 月了原料配比、反应物浓度、反应温度、加氢脱苄时间、回流环化时间等合成条件对手性环二肽制备实验结果的影响;特别是对手性环二肽的结晶形态、活性碳吸附固载进行了研究,保证了最终环化产物的纯度及产品的不对称诱导效能。在多次试验的基础上,结合江苏快达农化股份有限公司的光气资源优势,对活泼酯法的合成技术进行了改进,用光气代替叁氯氧磷、用固碱代替液碱。结果表明,改进后的手性环二肽制备方法,工艺简单、收率高、污染少、原料易得、成本低,利于工业化,产率可达 65%,优于混合酸酐法,该项技术发明已申请了我国发明专利。为了研究本文所制备的手性海因的催化活性,首先考察了它们在 3-苯氧基苯甲醛不对称氰醇化中的诱导作用,并对氰醇化加成反应条件作了初步探讨。实验证明,手性海因 1e、1f、1g、1h、1i 在此反应中均具有一定的催化活性;其中 1e 的对映选择性较高,所得氰醇 e.e.值达 35.5%;1i 的选择性较低,为 6.1%。它们的不对称诱导效能依次是 1e>1f>1h>1g>1i。并且证实:(R)-型手性海因能够催化(S)-构型氰醇(如 4b),(S)-型手性海因能够催化(R)-构型氰醇(如4a),与有关文献报道结果一致。为了进一步考察手性海因在不同反应体系中的不对称诱导活性,我们结合江苏快达农化股份有限公司的“酰氯-醚醛一锅法”法生产氰戊菊酯工艺,进行了手性海因催化合成(S,S)-氰戊菊酯的应用试验,旨在初步探索其工业化生产条件下的催化活性。试验表明,手性海因 1a、1b、1c、1d、1e、1f、1g、1h、1i、1j 在“酰氯-醚醛一锅法”生产氰戊菊酯反应过程中,都有一定的催化活性,其中 1e、1f、1g、1h、1i 表现出了与在氰醇化反应中几乎相同的对映选择性,其对映选择性为:1e>1f>1h>1g>1i。其中使用(S)-型催化剂 1e 所得(S,R)-氰戊菊酯 5e 的 e.e.值仍高达 34.1%, 使用(R)-型催化剂 1f 所得(S,S)-氰戊菊酯 5f 的 e.e.值为 21.7%。对所制备的手性环二肽催化剂在“酰氯-醚醛一锅法”生产(S,S)-氰戊菊酯的不对称催化作用进行研究,并对不对称氰醇化加成反应条件、不对称催化机理作了初步探讨。实验证明:手性环二肽 2e、2f、2h 在此反应中均具有一定的催化活性;其中 2f 的对映选择性较高,所得(S,S)--氰戊菊酯含量为:87.56%,对映体 e.e.值高达 83.1%,超过国外生产(S,S)-氰戊菊酯的水平(S,S-氰戊菊酯 II<WP=5>南京工业大学博士学位论文含量≥75%);环(D-苯丙-D-组)与环(L-亮-L-组)不对称氰醇化所得氰戊菊酯的手性一致,与环(L-苯丙-L-组)的催化效果相反。它们的不对称诱导效能与催化剂的形态、CN-的来源、溶剂的种类、催化剂用量、反应时间有很大的关系,其中催化剂的形态和 CN-的来源影响较大。胶状?(本文来源于《南京工业大学》期刊2004-05-01）
刘廷凤[6]（2004）在《环二肽催化不对称合成光学活性氰醇研究》一文中研究指出光学活性氰醇是一类重要的手性合成中间体，在合成具有光学活性的农药、医药方面应用广泛，其中(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇是合成一系列光学活性拟除虫菊酯及医药产品的重要原料。其不对称合成的方法的研究是制取高光学纯度拟除虫菊酯类农药的关键。前人的研究表明cyclo(Phe-His)对不对称氰醇反应具有最好的催化活性。但对cyclo(Phe-His)来说，合成S—型的氰醇需要以价格昂贵的D-氨基酸为原料，而cyclo(S-Leu-S-His)与cyclo(S-Phe-S-His)的催化行为相反，可以催化得到S—型氰醇，cyclo(L-Leu-L-His)作为“自然”型二肽，原料易得、合成方法简单。本文在前人基础上对光学活性环二肽主要是cyclo(Phe-His)，cyclo(L-Leu-L-His)的不对称合成及其在不对称催化氰醇化过程的催化过程进行了进一步研究，具有一定的理论和实际应用价值。 以L-苯丙氨酸，L-组氨酸；L-亮氨酸，L-组氨酸和D-苯丙氨酸，D-组氨酸为原料，通过氨基，羧基保护，接肽，脱保护基，成环，两种方法合成环(L-苯丙-L-组)、环(L-亮-L-组)、环(D-苯丙-D-组)叁种环二肽及其系列中间体，产率达65％。经过元素分析、旋光度测定、IR和~1HNMR分析证明所得二肽及中间体与预期结构相符。将所得的环状二肽用不同溶剂重结晶或柱层析等方法进一步后处理，得到了聚集状态有所不同的产品。 本文结合目前各农药厂家广泛采用的酰氯-醚醛法氰戊菊酯生产工艺，考察所合成环状二肽在3-苯氧基苯甲醛不对称氰醇化过程中的诱导作用，初步研究了CN~-来源、反应溶剂、反应温度、pH值、反应时间及催化剂的聚集状态等条件对环状二肽催化活性的影响情况并对这两种催化剂催化氰醇化的应用条件进行改进：溶剂及反应试剂用前重蒸以实现无水操作；采用混合溶剂；氰醇化时滴加少量有机碱催化反应；延长菊酯化时间以提高转化率；反应温度0～-10℃。同时对环(L-苯丙-L-组)二肽、环(L-亮-L-组)二肽的催化活性，催化效果及催化条件进行了比较。实验表明，环(L-苯丙-L-组)二肽在以HCN作为CN~-来源、甲苯作溶剂、反应时间4h、温度0℃条件下，其不对称催化得到的氰醇经酯化所得(S，S)-氰戊菊酯的对映体过量e.e.％可达到72％，转化率41％。而环(L-亮-L-组)二肽在以HCN作为CN~-来源、无水乙醚／甲苯作溶剂、反应时间刘廷凤:环二肤催化不对称催化合成光学活性氛醉研究2004年5月15h、温度O℃以下、碱性条件下，其不对称催化得到的氰醇经酷化所得(5，5)-氰戊菊醋的e.e.%可达到37%，转化率85%。不同的溶剂体系对环状二肤的不对称催化活性有很大的影响，弱极性的溶剂如甲苯有利于催化活性的发挥。环状二肤的不同聚集形态对其不对称催化活性也有较大的影响，相对于纯度较高、结晶度高的催化剂来说，从弱极性或非极性溶剂中析出的以无定形状态存在的催化剂在不对称氰醇化催化过程中能够表现出更好的催化活性。(本文来源于《南京工业大学》期刊2004-05-01）
高凯[7]（2003）在《光学活性环二肽的合成及不对称氰醇化应用研究》一文中研究指出光学活性氰醇的催化不对称合成对合成具有光学活性的新型农药、医药产品具有重要的意义。其中(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇是合成一系列光学活性拟除虫菊酯及医药产品的重要原料，研究其不对称合成的成熟方法是制取高光学纯度氰戊菊酯的关键。光学活性的环状二肽是合成光学活性氰醇有效手性催化剂之一，本文对光学活性的环状二肽的不对称合成及其在不对称催化氰醇化过程的催化过程进行了研究，具有一定的理论和实际应用价值。首先以L-苯丙氨酸、L-组氨酸和D-苯丙氨酸、D-组氨酸为原料，经氨基保护、羧基保护、缩合、加氢脱保护基、成环等步骤制得环（L-苯丙-L-组）二肽、环（D-苯丙-D-组）二肽及其系列中间体。经过元素分析、旋光度测定、IR和HNMR分析证明所得二肽及中间体与预期结构相符。光学活性环状二肽的制备经改进后缩短了反应时间，环(D-苯丙-D-组)二肽的产率达到62%。将所得的环状二肽通过用不同溶剂的重结晶、柱层析等方法进一步后处理，得到了聚集状态有所不同的产品。结合目前各农药厂家广泛采用的酰氯-醚醛法氰戊菊酯生产工艺，考察了所合成环状二肽在3-苯氧基苯甲醛不对称氰醇化过程中的诱导作用，初步研究了CN－来源、反应溶剂、反应温度、反应时间及催化剂的聚集状态等条件对环状二肽催化活性的影响情况。实验表明，在以HCN作为CN－来源、甲苯作溶剂、反应时间2h、温度0℃的条件下，环状二肽不对称催化得到的氰醇经酯化所得(S,R)-氰戊菊酯的对映体过量可达到72.8%。不同的溶剂环境对环状二肽的不对称催化活性有很大的影响，弱极性的溶剂如甲苯有利于催化活性的发挥。环状二肽的不同聚集形态对其不对称催化活性有较大的影响，相对于纯度较高、结晶度高的催化剂来说，从弱极性或非极性溶剂中析出的以无定形状态存在，或者经掺杂尿素的催化剂在不对称氰醇化催化过程中能够表现出更好的催化活性。此外还对催化剂的固载化使用作了初步的研究，环状二肽用活性炭固载后在不对称催化氰醇化中仍能够表现出一定的催化活性，为进一步研究环状二肽催化剂的固载化应用打下基础。(本文来源于《南京工业大学》期刊2003-05-01）
刘森林,宗敏华,涂然,周番[8]（2001）在《微水相中杏仁醇腈酶催化不对称合成(R)-氰醇的研究》一文中研究指出利用气相色谱手性分析 ,研究了微水相中来源于杏仁的 (R) 醇腈酶催化醛与HCN不对称合成 (R) 氰醇 .结果表明 ,反应时间、添加乙酸、反应介质、反应体系水活度、反应温度和底物的结构对醇腈酶反应均有显着影响 .杏仁醇腈酶对芳香族、脂肪族和杂环族醛均有良好的催化作用 .其中 ,苯甲醛为杏仁醇腈酶的最适作用底物 ,在低温 (0～ 5℃ )下 ,转化率和产物对映体过剩值均在 99%以上 .(本文来源于《生物化学与生物物理进展》期刊2001年04期）
刘森林,宗敏华,涂然,周番,娄文勇[9]（2001）在《醇腈酶促不对称合成手性氰醇反应条件的研究》一文中研究指出利用气相色谱手性分析 ,对醇腈酶促不对称合成手性氰醇中的 p H值、温度、底物浓度和水含量对酶反应速度和非酶反应速度的影响作了研究 .结果表明 ,上述因素对酶反应和非酶反应速度均有显着影响 .在水含量较低的非水相酶反应体系中 ,p H值在 4.0以下或反应温度为 0～ 5℃时 ,非酶反应受到较大程度的抑制 ,而酶反应仍具有相对较快的反应速度 .故可获得高光学纯度的产物 .(本文来源于《分子催化》期刊2001年02期）
刘森林,宗敏华,涂然,周番[10]（2001）在《水/有机溶剂双相中杏仁醇腈酶促不对称合成(R)-苯乙氰醇》一文中研究指出研究了水 /有机溶剂双相中来源于杏仁的 (R) 醇腈酶催化苯甲醛与HCN不对称合成 (R) 苯乙氰醇 ,系统探讨了有机溶剂、水相与有机溶剂相体积比、水相pH值和反应温度对反应速度、转化率和产物光学纯度的影响 .结果表明 ,上述因素对醇腈酶促不对称合成 (R) 苯乙氰醇反应均有显着影响 .异丙醚为该反应最好的有机溶剂 ,水相与有机溶剂相体积比以 1/ 2为宜 ,适宜的 pH值为 3 4,最佳反应温度为 0～ 5℃ .在该优化反应条件下 ,反应转化率和产物的光学纯度均高达 99%以上 .(本文来源于《催化学报》期刊2001年01期）
不对称氰醇化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
手性氰醇是一类医药化工领域中具有重要学术价值和应用价值的中间体。手性氰醇的合成对于医药化工中间体化合物的开发具有重要的理论和应用意义。醇腈酶作为一种生物催化剂,因其优良的立体选择性,应用于催化手性氰醇的合成。由于醇腈酶在稳定性和可重复利用性方面尚存在局限,因此对酶的固定化技术提出了更高要求。我们对醇腈酶的固定化方法进行了研究并用于不对称催化氰醇化反应。醇腈酶经硫酸铵沉淀处理,戊二醛交联得到酶交联体。利用交联酶和游离酶不对称催化氰醇化反应,比较对46种底物的催化效果。交联酶对芳香族醛类苯甲醛的催化效果最好,氰醇化产物e.e.值为94%。呋喃醛和噻吩醛氰醇化产物e.e.值均大于85%,丙酮、2-丁酮、2-戊酮、2-己酮等甲基酮类底物氰醇化产物e.e.值超过65%,环戊醛和环己醛氰醇化产物e.e.值分别提高了53%和73%。通过与游离酶催化效果比较,认为醇腈酶交联体不对称催化合成氰醇的效果更佳。对醇腈酶交联体应用条件进行了研究。得到最适催化pH为4.5,最适催化温度为10℃。考察了缓冲液pH值、反应温度、有机溶剂、水含量、反应物浓度和交联酶浓度6个因素对酶促反应初始速率、转化率和产物光学纯度的影响,确定了醇腈酶交联体最适催化体系为水-异丙醚反应体系,水含量20%,底物和氢氰酸的最适浓度分别为0.2mol/L和0.6mol/L,交联酶的最适浓度为10U/ml。最适条件下交联酶促反应速率和产物e.e.值分别为60μmol/ h和96%。交联酶循环使用5次后,产物e.e.值保持在90%以上,表明交联醇腈酶是一种易于回收利用的高效生物催化剂。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称氰醇化论文参考文献
[1].刘森林.桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇[J].深圳大学学报(理工版).2011
[2].郭帅.交联醇腈酶不对称催化合成氰醇的研究[D].青岛科技大学.2010
[3].郭帅,黄龙江,滕大为.醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用[J].化学与生物工程.2009
[4].彭国丽,刘廷凤.环(L-亮-L-组)二肽催化不对称氰醇化反应研究[J].江苏化工.2005
[5].韩邦友.手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究[D].南京工业大学.2004
[6].刘廷凤.环二肽催化不对称合成光学活性氰醇研究[D].南京工业大学.2004
[7].高凯.光学活性环二肽的合成及不对称氰醇化应用研究[D].南京工业大学.2003
[8].刘森林,宗敏华,涂然,周番.微水相中杏仁醇腈酶催化不对称合成(R)-氰醇的研究[J].生物化学与生物物理进展.2001
[9].刘森林,宗敏华,涂然,周番,娄文勇.醇腈酶促不对称合成手性氰醇反应条件的研究[J].分子催化.2001
[10].刘森林,宗敏华,涂然,周番.水/有机溶剂双相中杏仁醇腈酶促不对称合成(R)-苯乙氰醇[J].催化学报.2001
论文知识图
