导读:本文包含了开环共聚合论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:开环,聚酯,内酯,闭环,环状,硅油,路易斯。
开环共聚合论文文献综述
李辉[1]（2018）在《有机催化环酯的开环（共）聚合的研究》一文中研究指出脂肪族聚酯是一类完全可生物降解的合成高分子材料,广泛应用于药物载体、组织工程以及食品包装等领域。这些具有一系列优异性能的脂肪族聚酯主要采用相应的环酯开环聚合来制备。目前常用有机金属配合物催化其开环聚合,但由于这些配合物大多具有细胞毒性,聚合物中不可避免会有金属残留,限制了其在生物医学及微电子领域的广泛应用。因此,开发出不含金属的新型催化剂成为环酯开环聚合的研究热点。我们利用几种典型的有机催化剂详细研究了其在环酯开环(共)聚合反应中的应用,具体地:1)设计合成了一种新型的侧链空间位阻较大的手性及非手性N-杂环卡宾,系统地考察了其在rac-LA开环聚合反应中的立体选择性、聚合机理以及所得聚乳酸的微观结构。聚合结果揭示反应所用的溶剂种类、聚合温度、引发剂种类能够强烈的影响聚乳酸的微观结构。通过优化催化剂体系制备出性能优良的聚乳酸立构复合物,如在-78℃下,以二氯甲烷为溶剂,苯甲醇为引发剂,30 min内单体转化率高达98%,且获得分子量达到17.8 kg/mol,分布窄(D=1.05),高立体规整度(Pi=0.81)的聚乳酸。此外,通过比较手性催化剂与非手性催化剂的聚合结果,揭示聚合反应遵循链末端控制机理。2)利用DBU为催化剂,以BDO为链转移剂,催化丙交酯本体聚合,制备出一系列低分子量和窄分布的聚乳酸二元醇。利用红外、氢谱、碳谱、MALDI-TOF MS、羟值滴定等方法对聚乳酸二元醇的结构进行了详细的表征,并考察了不同的反应条件如不同的反应温度、不同的有机催化剂、不同的链转移剂对聚合反应的影响。动力学测试结果表明,聚合反应过程呈现准一级反应级数特征。一系列聚合结果证明聚合产物聚乳酸二元醇的分子量与BDO的用量有关,我们提出了 BDO在聚合过程中充当链引发-转移剂的作用。3)利用有机超强碱(P4-t-Bu),以苄醇为引发剂,通过优化聚合反应条件,得到γ-丁内酯插入率为0.75的γ-丁内酯与δ戊内酯的共聚物,以及分子量为135 kg/mol,插入率为0.84的γ-丁内酯与ε-己内酯共聚物。聚合反应动力学、聚合产物碳谱以及共聚反应单体竞聚率实验都证实所得的共聚物为无规共聚物,并且γ-丁内酯与ε-己内酯共聚物的无规度高于;γ-丁内酯与δ-戊内酯的共聚物。此外,γ-丁内酯的插入促进ε-己内酯链段的热降解。通过优化聚合条件,合成出一系列高性能脂肪族聚酯,为开辟新的应用领域奠定了必要的理论基础。这些研究思路与结果对于未来进一步研究高性能的无细胞毒性的有机催化剂体系催化环酯开环聚合具有很好的指导作用。(本文来源于《中国科学院大学(中国科学院宁波材料技术与工程研究所)》期刊2018-06-01）
王前义,赵武超,何江华,罗旭阳,张越涛[2]（2017）在《含铝路易斯酸碱对催化活性内酯开环聚合及其共聚合研究》一文中研究指出作为一个高效的聚合方法,内酯的开环聚合反应已经被广泛的应用于生产具有可生物降解和生物兼容性的脂肪族聚酯的合成当中。本次报告中将描述利用含铝的路易斯酸碱对(N杂环烯烃NHO和Al(C_6F_5)_3)来催化6元环(VL)和7元环内酯(CL)的开环聚合。该体系的活性聚合的特征使得其可以催化聚合得到分子量由低到高的具有窄分子量分布的线性聚合物。通过对活性中间体结构、聚合反应动力学以及聚合物结构的表征,对该体系的聚合机理进行了详细的描述。同时该体系活性聚合以及没有酯交换副反应的特性使其可以催化嵌段聚合生成完美的两嵌段和叁嵌段共聚物。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）》期刊2017-10-10）
李娟[3]（2016）在《有机锌配合物催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环（共）聚合》一文中研究指出本论文主要研究含有苯并咪基唑吡啶醇配体(叁齿[NNO]螯合配体)的氯化锌配合物的合成与表征,及其催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环(共)聚合反应,由于配体中的氧原子来自于烷氧基,在催化ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应中,有无苄醇的加入,对聚合产物结构具有很大的影响,分别形成线形和环状(共)聚酯。本文主要包括以下四部分内容：第一部分,主要归纳和总结用于环酯类单体开环聚合的有机金属配合物,着重归纳了含有不同配体的锌配合物催化的环酯开环(共)聚合反应以及形成环状聚酯所用的催化剂和聚合机理。第二部分,合成了一组能在空气中稳定存在的氯化锌配合物,并通过红外光谱、1HNMR和13C NMR、元素分析、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征,确定了所合成锌配合物的中心结构为扭曲叁角双锥构型。第叁部分,研究了锌配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系具有很高的催化活性,在反应温度0-90℃下,聚合反应2 min内,单体转化率可以达到100%；在催化剂一定的情况下,随着单体量的加入,聚合物的分子量也增加,而分子量分布变化不大。另外,氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系在无苄醇加入的情况下,所形成的聚己内酯为环状且分子量分布相对较宽(1.70-2.73)；在聚合体系中加入苄醇,则形成线形聚己内酯,且分子量分布较窄(1.12-1.85)。聚己内酯的结构分别用1HNMR、13CNMR和MALDI-TOF进行了确定,并分析了环状聚酯和线形聚酯形成的机理。第四部分,进行了锌配合物催化ε-己内酯和L-丙交酯共聚形成嵌段共聚物的研究。首先进行了L-丙交酯的均聚,同样在无苄醇的条件下,产物主要是环状聚酯且分子量分布较宽；在苄醇的存在下,产物为线形聚酯且分子量分布较窄。氯化锌配合物1/MeLi催化ε-己内酯和L-丙交酯开环共聚合形成嵌段共聚物,合成了一系列不同CL/LA比例的环状和线形嵌段共聚物,并用红外光谱、1HNMR、 13C NMR、GPC、DSC、TGA等对其进行了表征与测试。(本文来源于《浙江大学》期刊2016-05-01）
刘爽,郑华明,郭俊芳,郭庆中[4]（2015）在《芳香环状聚酯二聚体的开环共聚合研究》一文中研究指出两种芳香环状聚酯二聚体CPA和6FCPA,在阴离子引发剂苯甲酸钠的存在下,进行熔融开环共聚合,制备线性共聚酯。利用NMR、DSC、TGA对开环聚合产物进行了表征,结果表明,共聚产物为无规共聚物,共聚物和均聚物的Tg之间的关系符合FOX方程。开环聚合产物的5%热失重温度均高于370℃,表明产物均具有良好的热稳定性。(本文来源于《化工时刊》期刊2015年05期）
刘佳,邵倩,杨雄发,曹诚,陈忠红[5]（2015）在《稀土固体超强酸催化D4和D_4~H开环共聚合制备二甲基含氢硅油》一文中研究指出二甲基含氢硅油是制备二甲基硅橡胶不可缺少的原料,其性能对硅橡胶性能有较大影响。针对二甲基含氢硅油传统制备方法存在的缺点,本文中采用高活性、便于处理、能重复利用、低腐蚀性的稀土固体超强酸SO42-/Ti O2/Ln3+催化八甲基环四硅氧烷(D4)与1,3,5,7-四氢-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(D4H)开环共聚合,制备了二甲基含氢硅油。系统考察了共聚合反应的规律,并探索了所得产物在加成型硅橡胶制备中的应用。结果表明,用SO42-/Ti O2/Nd3+做催化剂,[SO42-]=1.85 mol/L,[Nd3+]=0.05 mol/L时,在80℃聚合60 min,获得的二甲基含氢硅油收率为87.9%,相对分子质量为4.23×104,相对分子质量分布指数为3.07。当单体按照D4H/(D4H+D4)=30%,共聚单体与封端剂摩尔比为178.5∶1时,所得硅橡胶性能最佳。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2015年04期）
别振英,郑豪,潘依雯,叶瑛[6]（2013）在《叁(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧引发L-丙交酯与ε-己内酯开环共聚合》一文中研究指出以叁(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧La(OPEBS)3为引发剂引发L-丙交酯(L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)的共聚,可控合成嵌段共聚物.研究了单体加料顺序、投料比、单体与引发剂的摩尔比(M/I)及聚合温度对L-LA和ε-CL共聚的影响.由石油醚抽提纯化的聚合物经GPC、1 H NMR和DSC分析,表明该共聚物为L-LA和ε-CL嵌段共聚物.(本文来源于《浙江大学学报(理学版)》期刊2013年06期）
张雪峰[7]（2013）在《戊二酸锌催化环状酸酐与环氧丙烷开环共聚合反应》一文中研究指出随着人口的不断增长，科技的不断进步，地球上资源日益短缺，人们对材料性能的要求也日益提高，这就迫使人们研究高性能的高分子合成材料来满足人们的需求。聚酯作为环境友好高分子材料在生物、医药等领域具有广泛的应用。其中环状酸酐与环氧化合物开环聚合是合成聚酯的一种有效方法，特别是在合成脂肪族聚酯和功能型聚酯方面具有明显的优势。目前利用环状酸酐和环氧化合物开环聚合合成聚酯方面还存在很多问题，例如催化活性不高、聚酯中聚醚的含量比较大以及聚酯材料分子量小等问题。因此，开发设计高效催化剂应用于环状酸酐与环氧化合物的开环聚合成为人们研究的焦点。本文的研究工作包括四个方面，分别考察了戊二酸锌催化邻苯二甲酸酐(PA)、马来酸酐(MA)、琥珀酸酐(SA)以及衣康酸酐(IA)分别与环氧丙烷(PO)开环共聚合反应。第一，利用戊二酸锌催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷开环聚合合成聚酯，并对聚酯的的结构进行表征，所合成聚酯的数均分子量可达到4.7×10~3，分子量分布指数很窄，说明戊二酸锌能够有效催化苯酐与环氧丙烷开环聚合。详细考察了反应条件对PA与PO反应的影响，结果表明，随着反应温度和反应时间的增大聚合产率提高；随着PO单体摩尔比的增大，共聚反应的产率先增大后减小。确定最佳反应条件为：单体摩尔比PA/PO为1，反应温度100℃，催化剂浓度0.01g/ml，反应时间20h。第二，利用戊二酸锌催化马来酸酐与环氧丙烷开环聚合合成聚酯，所得聚酯的数均分子量在4.4×10~3左右，分子量分布指数接近1。在100℃，催化剂浓度0.01g/ml时，反应40h后，聚合物收率可达96.4%。随着聚合反应温度和催化剂浓度提高，所得共聚物的产率越高，单体摩尔比对聚合物的结构有明显的影响，马来酸酐与环氧丙烷等摩尔投料或马来酸酐过量时，所得聚酯结构几乎完全交替。聚合反应的最佳条件为单体等摩尔比，聚合反应温度100℃、催化剂浓度0.01g/ml时，反应时间40h。研究不饱和聚酯的顺反异构化反应，结果表明，室温条件下，聚酯能够由顺式转变为反式，并随反应时间的增大转化率提高。第叁，考察了戊二酸锌催化琥珀酸酐与环氧丙烷开环聚合反应。得到的聚酯数均分子量达到4.6×10~3，分子量分布指数很窄，通过研究聚合反应，结果发现随着反应时间和反应温度的增大，聚合反应产率也逐渐提高，所得聚合物最高产率为93.6%；随着聚合单体PO摩尔含量的增大，聚酯中聚醚链节的变化明显。琥珀酸酐与环氧丙烷共聚合反应的最佳条件为：单体摩尔比为1，反应温度100℃，催化剂浓度为0.01g/ml，反应时间为50h。第四，利用戊二酸锌催化衣康酸酐与环氧丙烷开环聚合，表征了聚合物的结构。研究发现，衣康酸酐与环氧丙烷开环聚合反应，交联、异构化现象明显。考察催化剂浓度、单体摩尔比、反应温度、反应时间以及溶剂等条件对聚合反应的影响，发现衣康酸酐与环氧丙烷摩尔比为1，聚合物的凝胶含量最高可达89.4%，聚合反应过程中聚合物的收率随温度和时间的增大而增大。最佳反应条件为：单体摩尔比为1，反应温度为100℃，催化剂浓度0.01mg/ml，反应时间为96h。(本文来源于《西北师范大学》期刊2013-05-01）
郭庆中,杜一,索宝霞[8]（2012）在《芳香环状聚酯二聚体的开环共聚合研究》一文中研究指出芳香环状齐聚物的合成是应现代航天、航空、电子、机械等高技术领域对先进复合材料的需求而发展起来的研究领域。芳香环状齐聚物具有较大的环尺寸,缺少环张力,通常认为其开环聚合是一类熵驱动的开环反应。由于开环聚合过程中,存在着环线平衡及反应端基扩散困难等因素,限制了产物聚合物分子量的提高。为了探讨开环聚合机理与开环聚合过程(本文来源于《2012年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集（上册）》期刊2012-10-16）
唐堂[9]（2011）在《有机催化剂催化环酸酐和四氢呋喃开环共聚合制备脂肪族聚酯和周期性共聚物》一文中研究指出脂肪族聚酯材料是如今极其重要的生物材料。它们凭着优良的生物可降解性、生物相容性和一定的机械强度,将在未来的材料世界中取代传统的塑料,应用在传导系统、组织工程和生活日用品等方面。与此同时,序列可控聚合物也成为科学家们广泛关注的重点,现如今的有关序列可控聚合物的报道大多局限于自由基聚合,例如ATRP等,大部分单体都是乙烯基单体。因此,寻找到新的方法在绿色化学条件下制备脂肪族聚酯和序列可控聚合物已经成为研究者们关注的方向。本文使用多氟丁基磺酸胺(Nf2NH)类有机催化剂制备脂肪族聚酯和周期性醚酯共聚物。该类催化剂属于无金属催化剂,具有无毒、无金属化合物残留、价格便宜等优点,符合绿色化学的要求。我们分别研究了活泼氢引发剂存在下和无引发剂存在下的环酸酐和四氢呋喃(THF)开环共聚合。结果证明,Nf2NH催化剂在反应过程中既是催化剂又是引发剂,无活泼氢引发剂体系制备环酸酐和THF开环聚合产物效果最好。在无引发剂体系中,高温条件下(100-120℃),使用环酸酐和四氢呋喃(THF)反应制备脂肪族聚酯(Mn=0.8-1.9×103,Mn/Mw=2.38-3.51)。反应过程早期,观察到共聚物中同时具有醚结构和酯结构,随着反应的进行,醚结构逐渐消失,最终制备出完全交替的脂肪族聚酯结构。低温条件下((25-50℃),同样使用戊二酸酐(GAn)、丁二酸酐(SAn)、甲基丁二酸酐(MSAn)和四氢呋喃(THF)反应制备出醚酯共聚物(Mn=3.4-12.1×103,Mw/Mn= 1.44-2.10).从NMR核磁谱图和MALDI-TOF质谱谱图可以发现,当在甲苯溶剂中(4 mol/L), GAn和THF反应(单体摩尔投料比1：2)可制备出周期性醚酯共聚物(共聚物中GAn和THF结构单元含量比值为：1：2)(Mn=5.9×103,Mw/Mn=2.10).这是迄今为止第一篇通过环酸酐和THF开环共聚合制备脂肪族聚酯和周期性醚酯共聚物的报道。本文中还设计了一系列模型反应证明低温和高温的反应机理：低温下制备出醚酯共聚物,高温下发生链转化反应,醚酯共聚物转化为脂肪族聚酯。其机理包括两个部分：第一部分是链引发和链增长,四氢呋喃极其容易被质子酸和路易斯酸阳离子开环聚合。第二部分是高温下的链转化反应。在这个反应过程中,通过醚段结构中的氧进攻环酸酐活性中心氧翁离子,并插入新的环酸酐单体,从而使醚结构劈裂,并产生新的环酸酐氧鎓离子活性中心,最终醚段结构成功转化为酯段结构。最后,运用链转化机理,通过设计“一锅二步法”成功制备出叁元共聚物。(本文来源于《北京化工大学》期刊2011-05-20）
史佳鑫[10]（2009）在《大环烯烃参与的开环易位共聚合及环状聚合物的合成与表征》一文中研究指出随着钌金属卡宾催化剂的发明和应用,近十几年来开环易位聚合(ROMP)因其具有活性聚合性质,且能够得到大分子量的杂链聚合物和嵌段聚合物而受到高度的重视。由于钌催化剂对各种官能团都有一定忍受能力,因此作为ROMP反应单体的环烯烃,环的尺寸、组成和结构具有很宽的调控范围,可以方便地在环内引入弱键(如酯键)或生物活性物质,聚合之后这些功能性结构基元就镶嵌在聚烯烃主链上。这种主链降解型功能化聚烯烃的研究,能够为聚烯烃材料的应用拓展新的空间,近年来开始受到人们的关注,已有少量文献报导。本文用闭环易位方法合成含Si-O键的23元大环烯烃,初步考察它与功能化环辛烯进行“一锅法”ROMP反应。通过~1H NMR和GPC对所得共聚物及其水解产物进行表征。结果表明,23元大环单体与羟基环辛烯共聚后得到功能化聚烯烃的分子量在8万左右,具有弹性体的性质,因其主链含有Si-O键,可在酸性条件下断裂,得到分子量为2万的两端为羟基的功能化烯烃聚合物。环状聚合物由于比线性聚合物拥有更高的密度、熔融粘度、折射率和玻璃化转变温度,而受到越来越多的关注。到目前为止,只有少量的合成环状聚合物的例子被报导。闭环易位反应(RCM)和烯炔闭环易位反应(RCEM)在合成小分子环中应用广泛,但少有用于合成环状聚合物。在本论文中,首先用RCM与ROMP连用,分别用两条不同的路线合成了环状聚环辛烯衍生物。通过~1H NMR和GPC对所得环状聚合物和其线性先驱聚合物进行表征,结果说明此类聚合物在进行RCM反应过程中容易发生降解。因此,本文随后用RCM与开环聚合(ROP)连用,并分别用RCM、RCEM和“Click”反应合成了叁个分子量相近,但环化基团不同的环状聚己内酯,并用GPC和~1H NMR进行表征。结果表明,此种方法合成的环状聚合物分子量可控,且分子量分布很窄。对比叁种不同闭环反应得到的环状聚合物,发现RCM和RCEM并没有“Click”反应的闭环效率高,容易出现二聚体、叁聚体、甚至四聚体。但是相比于“Click”反应要求的高稀释溶液和高反应温度,RCM和RCEM的反应条件更温和一些,更容易被应用。(本文来源于《华东师范大学》期刊2009-06-01）
开环共聚合论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
作为一个高效的聚合方法,内酯的开环聚合反应已经被广泛的应用于生产具有可生物降解和生物兼容性的脂肪族聚酯的合成当中。本次报告中将描述利用含铝的路易斯酸碱对(N杂环烯烃NHO和Al(C_6F_5)_3)来催化6元环(VL)和7元环内酯(CL)的开环聚合。该体系的活性聚合的特征使得其可以催化聚合得到分子量由低到高的具有窄分子量分布的线性聚合物。通过对活性中间体结构、聚合反应动力学以及聚合物结构的表征,对该体系的聚合机理进行了详细的描述。同时该体系活性聚合以及没有酯交换副反应的特性使其可以催化嵌段聚合生成完美的两嵌段和叁嵌段共聚物。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
开环共聚合论文参考文献
[1].李辉.有机催化环酯的开环（共）聚合的研究[D].中国科学院大学(中国科学院宁波材料技术与工程研究所).2018
[2].王前义,赵武超,何江华,罗旭阳,张越涛.含铝路易斯酸碱对催化活性内酯开环聚合及其共聚合研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）.2017
[3].李娟.有机锌配合物催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环（共）聚合[D].浙江大学.2016
[4].刘爽,郑华明,郭俊芳,郭庆中.芳香环状聚酯二聚体的开环共聚合研究[J].化工时刊.2015
[5].刘佳,邵倩,杨雄发,曹诚,陈忠红.稀土固体超强酸催化D4和D_4~H开环共聚合制备二甲基含氢硅油[J].高分子材料科学与工程.2015
[6].别振英,郑豪,潘依雯,叶瑛.叁(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧引发L-丙交酯与ε-己内酯开环共聚合[J].浙江大学学报(理学版).2013
[7].张雪峰.戊二酸锌催化环状酸酐与环氧丙烷开环共聚合反应[D].西北师范大学.2013
[8].郭庆中,杜一,索宝霞.芳香环状聚酯二聚体的开环共聚合研究[C].2012年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集（上册）.2012
[9].唐堂.有机催化剂催化环酸酐和四氢呋喃开环共聚合制备脂肪族聚酯和周期性共聚物[D].北京化工大学.2011
[10].史佳鑫.大环烯烃参与的开环易位共聚合及环状聚合物的合成与表征[D].华东师范大学.2009
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