导读:本文包含了聚合反应机理论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:机理,动力学,吡咯,甲基丙烯酸,硅烷,密度,络合物。
聚合反应机理论文文献综述
何磊,黄秋月,朱秀芳,洪坤,云山[1](2018)在《聚硅烷类嵌段共聚物的聚合反应动力学及相分离机理》一文中研究指出以聚甲基苯基硅烷为引发剂,在紫外光照下与乙烯基单体聚合形成聚硅烷类嵌段共聚物。基于聚合反应动力学模型,就单体、紫外光强、质量比对反应动力学参数以及嵌段长度的影响进行解析。进一步结合相分离观察的结果,分析了此类共聚物中发生相分离与否的影响因素。结果表明,光聚合后仅1000 s后碳嵌段平均长度就收拢于5~6个碳原子,硅元素嵌段平均长度也降低到2左右,表明此类材料未发生相分离,是适用于光波导领域的理想材料。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2018年06期)
刘佑胜,黄文艳,薛小强,杨宏军,蒋必彪[2](2018)在《过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基苯胺氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应机理》一文中研究指出以过氧化二苯甲酰(BPO)与N,N-二甲基苯胺(DMA)氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合所得甲基丙烯酸甲酯齐聚物(OMMA)作为大分子还原剂,与BPO构成氧化还原体系引发MMA聚合得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。通过气相色谱、核磁共振波谱、叁检测体积排除色谱对单体转化率、OMMA及PMMA的结构进行表征和分析。结果表明,在BPO/DMA氧化还原引发体系中,相对于BPO生成的苯甲酰自由基,有更多的来自于DMA的氨基甲基自由基引发聚合进入大分子链,表明苯甲酰自由基除引发单体聚合外,还发生了另外的反应。氨基甲基自由基引发MMA聚合生成的含有DMA单元的OMMA(Mn=2400)仍具有还原性,可以与BPO构成氧化还原引发体系引发MMA聚合,得到更高相对分子质量的PMMA(Mn=3700)。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2018年01期)
张小平,Konstantin,Chingin,刘建川,陈焕文[3](2017)在《常温常压1-吡咯啉在水中的聚合反应机理和产物鉴定研究》一文中研究指出1-吡咯啉是一种环状结构的席夫碱。它具有特殊的化学属性,但是关于1-吡咯啉化学理解还是比较缺乏。有文献报道1-吡咯啉在不同的纯度下是以不同的形式存在,比如,纯的样品是以叁体形式存在,样品稀释后是以单体和叁体形式混合存在[1]。前期本课题组对1-吡咯啉进行研究发现,1-吡咯啉在水中放置一星期后,在液面表层会形成一层乳白色的膜,可能是发生聚合反应,但是聚合物结构及形成机理尚不清楚[2]。因此,本研究采用电喷雾质谱(ESI-MS)、凝胶色谱、自由基捕获、核磁共振波谱等方法对1-吡咯啉在水中的聚合反应机理及其聚合产物结构进行深入探究。通过ESI-MS实验可明显观测到相差69u的重复单元峰,见图1a,这些峰为二聚、叁聚、四聚...质子化离子;当加入钠离子时,同样也会看到相差69u的加钠重复单元峰,见图1b,这说明它们聚合过程中并没有原子/分子丢失,猜测可能为自由基机理。采用加入自由基抑制剂的方式,可明显发现当加入自由基抑制剂时,观测不到四聚、五聚、六聚...等离子,即该聚合过程为自由基机理。通过核磁实验可看到许多C=N双键峰,因此聚合物的可能结构见图1c。该形成聚合物方法绿色、简单,有望为聚合物合成方法提供参考依据。(本文来源于《第叁届全国质谱分析学术报告会摘要集-分会场5:有机/生物质谱新方法》期刊2017-12-09)
朱正曦,徐鹏,陈静,胡梦璠[4](2017)在《甲基橙诱导吡咯聚合成管机理及聚合反应动力学研究》一文中研究指出聚吡咯(PPY)导电纳米管因其自身较好的导电性、较低的堆积密度、优良的生物相容性以及氧化/还原性能,在超级电容器、二次电池和生物传感器等领域被广泛应用。朱正曦与陆云等人首次报道了以甲基橙(MO)作掺杂剂,在常温常压条件下无需模板地制备聚吡咯纳米管的方法。因该方法便捷、无需复杂设备、易于大批量制备、重现性好、甲基橙价格低廉易获取等优势,已并被广泛运用。但对成管机理的研究至今仍然较少,而且对机理假设的争议较多。本论文通过改变制备纳米管的条件,如:光照、微波、超声、溶剂种类、温度、p H、掺杂剂化学结构等,探究甲基橙诱导吡咯聚合成管的机理。另外,工作还对吡咯在不同溶剂条件下的聚合反应动力学进行了研究,尝试探究其聚合机理。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题H:光电功能高分子》期刊2017-10-10)
许小伟,魏宁宁,贺高红,郝策,潘昱[5](2016)在《非桥连单茂钛配合物催化1,7-辛二烯聚合反应机理的密度泛函理论研究》一文中研究指出聚合反应机理的探索一直是烯烃配位聚合领域的热点之一,为催化剂的设计和改进提供理论指导~([1])。特别是最近二十年来,计算化学已经成为研究聚合反应机理的重要手段,得到了广泛应用~([2,3])。2007年,Nomura等人报道了采用非桥连单茂钛体系{(C_5Me_5)Ti(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)Cl_2}/MAO,能够催化1,7-辛二烯均聚合和共聚合。相对于环化结构来说,所得聚合物中含末端双键结构含量丰富(74-≥92%)~([4])。但该体系催化1,7-辛二烯的聚合机理尚不明确。本文运用密度泛函理论(DFT)对该体系催化1,7-辛二烯聚合进行了理论研究,讨论了连续插入和环化插入的选择性。研究表明:在链引发阶段,1,7-辛二烯主要按照1,2-si-配位方式插入活性物种(1A)中。第二分子单体连续插入的能垒为2.21 kcal/mol,低于分子内环化反应的能垒(5.96 kcal/mol),连续插入反应在动力学上占优势。此外,第叁分子单体连续插入的能垒也低于相应的分子内环化反应的能垒。因此,该体系对聚1,7-辛二烯微观结构的控制以动力学控制为主。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会:化学动力学》期刊2016-07-01)
吕玲[6](2016)在《外加磁场下RAFT聚合反应动力学及其机理研究》一文中研究指出可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合方法广泛用于制备具有特定结构、分子量、特殊功能团的聚合物的合成,是具有应用前景的高分子活性/可控聚合方法之一。RAFT聚合反应在实验过程中出现的缓聚现象一直吸引着学者们的目光。经历了较长时间的研究与探讨,不断有新的反应机理和模型被提出,并用于解释这一现象。其中,大量的研究工作证明了在RAFT聚合反应过程中,存在于增长链自由基和中间体自由基之间的交叉终止引起了一定的缓聚现象,相应地,也建立了相关的模型来解释。但是,到目前为止,仍然没有相关的抑制手段可以用于抑制交叉终止反应,减小RAFT聚合反应的缓聚现象。进一步地,是否还有其它的机理加剧了缓聚现象,交叉终止与其它机理相比占了多大比重,这些问题都还有待进一步的研究。在提出这些问题的基础上,本论文基于对外加磁场下自由基对反应机理的分析和探索,提供了外加磁场下RAFT聚合动力学研究,以一种新的视角来研究RAFT聚合反应动力学,为进一步揭示RAFT聚合缓聚现象的机理,建立一种简单快捷的动力学模拟方法,开发一种有效的控制甚至消除缓聚现象的手段等方面进行了初步的探索,主要内容可以分为以下几个方面:1.从外加磁场条件下的电子的热力学分布的规律和自由基对理论两个角度出发,深入地分析了磁场影响RAFT聚合反应宏观上的动力学变化的可能性。结合实验设备和机理,通过理论计算和分析,对比分析了两种理论下论文课题的可行性,确定课题的设计思路,并根据理论结果自行设计了合适的实验设备和动力学监测手段。2.设计合成了具有不同结构的二硫代碳酸酯CPDB、叁硫代碳酸酯DDMAT,作为RAFT试剂用于调控苯乙烯的本体聚合。设计可以控温并适用于磁场设备下的膨胀计,用于磁场下RAFT聚合反应动力学的监测。实验结果表明,以上两种结构的RAFT试剂所调控的苯乙烯本体聚合反应体系都出现了明显的缓聚现象。在此基础上进行不同磁场强度下的RAFT聚合反应动力学研究,发现磁场对于RAFT聚合反应缓聚现象有显着的抑制效果,且存在最佳磁场。通过对这一抑制作用机理分析,定义了RM参数,用于定量表征聚合体系中交叉终止反应发生的比例,并分别计算了不同体系中的RM。这一工作以磁场为探针,实现了对RAFT聚合反应中交叉终止副反应的定量探测,并提供了一种简单、通用的可以有效抑制缓聚现象的方法。3.在对不可逆中间体自由基终止(IRT)模型的动力学分析的基础上,分别在有磁场和无磁场条件下进行了不同浓度的RAFT试剂调控下的苯乙烯本体RAFT聚合,并对其动力学监测结果进行数学拟合和理论模型。一方面,模拟结果得到了外加磁场对于交叉终止反应速率常数的改变,从动力学数据上定量解释了磁场对于交叉终止反应的抑制作用和机理:另一方面,通过数学模拟可以得到RAFT聚合反应全过程中的各个基元反应动力学参数,其中,交叉终止反应与双基终止反应的速率常数在同一量级,都远大于自终止反应速率常数,证明了在这一RAFT聚合反应体系中的缓聚现象主要由交叉终止反应引起。这对于缓聚现象的各个独立因素如交叉终止、自终止等的重要性的深入研究和定量讨论有重要意义。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2016-05-01)
金铜音[7](2015)在《钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究》一文中研究指出应用DFT方法研究了[(η3-allyl)Pd(PCy3)2][PF6]和[{(η3-allyl)Pd(PCy3)}2(μ-Cl)][PF6]催化降冰片烯(NB)聚合反应,计算了反应过程中稳定点及过渡态的几何结构和自由能,进而给出了反应的微观机理。计算结果表明:(1)两种催化剂具有相同的催化活性体[(η3-allyl)Pd(PCy3)2]+,验证了实验预想;(2)NB单体endo方向的插入能垒远高于exo方向的插入能垒,因此聚合物链中只包含以exo方插入的NB单体,与实验结论一致;(3)在引发步与链增长步降冰片烯双键插入Pd-C键的插入能垒接近,且引发步产物需要异构化后才能进行链增长;(4)过程中的链循环步的能垒高于引发步的反应能垒,且反应过程中没有发生链终止的β-H存在,聚合反应属于活性聚合.(本文来源于《河北民族师范学院学报》期刊2015年02期)
王永霞,左明辉,李悦生[8](2015)在《水杨醛亚胺钒(Ⅲ)化合物催化乙烯聚合反应机理(英文)》一文中研究指出钒系烯烃聚合催化剂在工业上有着不可替代的位置,它可用于制备高活性窄分布的聚合物、乙烯与α-烯烃共聚物和间规聚丙烯等.但由于实验手段难以确定钒催化剂活性物种的结构,进一步对催化机理的确认及催化剂结构的改进十分困难.本文运用密度泛函方法对水杨醛亚胺钒配合物催化乙烯聚合的活性物种结构进行了理论研究.对多种活性物种模型的比较研究结果表明,对此催化反应最有利的活性物种为中性双金属物种a1,a1结构中包含两个连接铝原子与钒中心的氯桥结构.研究同时表明,助催化剂Al Et2Cl的存在不仅加速了钒配合物前体的烷基化反应,同时其对活性物种a1结构中氯桥的形成至关重要.最后还研究了该催化体系的链终止反应机理.(本文来源于《催化学报》期刊2015年04期)
徐志雨[9](2015)在《傅里叶变换显微红外光谱仪在植物组织吸水与聚合反应机理探究方面的应用》一文中研究指出傅里叶变换显微红外光谱技术作为一种非破坏性的分析手段,以其快速的数据采集、高的分辨率和信噪比、原位测量等优点成为研究生物样品和化学反应的重要工具。本文对生物样品大豆的吸水特性以及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-二乙烯苯共聚物合成过程的反应动力学进行了研究。利用显微红外光谱技术对大豆种子中所含物质(如蛋白质和脂肪)的分布与组织吸水情况建立了直接联系。由于蛋白质具有很强的亲水性质,所以对于大豆组织吸水量的多少起到了重要的作用。同时在加湿的过程中蛋白质不同的二级结构对氢键的形式很敏感,通过对酰胺一带(1700-1600cm-1)的去卷积光谱进行拟合可以定量的估计各二级结构的变化。不同二级结构相对含量的变化表明大豆吸水后导致蛋白质二级结构中的β转角和无规则卷曲结构转变为水合的α螺旋结构。此外,由于周围水分子的攻击,α螺旋结构中的分子内氢键逐渐破坏而形成分子间氢键作用,这也导致了α螺旋结构向β折叠结构的转变。采用悬浮聚合法制备了苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-二乙烯苯共聚物[P(St-MMA-DVB)]珠粒,并通过傅里叶变换红外光谱法(FTIR)及迅速冷却技术对合成过程的中间产物及共聚物珠粒进行了表征及动力学分析。此外,根据不同起始浓度的引发剂过氧化苯甲酰([BPO]0)下的自由基引发速率(ki)和链增长速率常数(kp),可知ki,kp值均随着引发剂初始浓度的升高而增大。(本文来源于《北京理工大学》期刊2015-01-01)
余淑娴[10](2014)在《金属镍、锡络合物催化烯烃活化及聚合反应机理研究》一文中研究指出聚烯烃材料是聚合物中产量最大、用途最广、发展最快的品种,对人类的进步与发展起着越来越重要的作用。催化剂是聚烯烃生产的核心技术,随着人们对催化剂结构与聚合物微观结构及性能认识的不断深入,必将对催化剂的分子设计、聚烯烃材料结构性能改善以及产业化的推进起到重要的作用。本文在实验的基础上,应用理论计算的方法,从分子和电子水平深入探究反应本质,研究催化烯烃的活化过程和聚合反应机理及影响催化活性的关键因素。1、使用后过渡金属络合物催化剂双-(-酮胺)镍(II)催化剂,与助催化剂甲基铝氧烷组成新型催化体系,催化苯乙烯单体聚合反应。在实验的基础上,采用密度泛函的方法,研究该催化体系催化苯乙烯聚合的反应机理。研究表明,苯乙烯的活化对反应的进行起着关键作用,该反应是一个四圆环的反应机理,中心离子,C=C双键和R基团构成一个四圆环。在苯乙烯聚合反应中,随着碳链的增长,反应的立体位阻增加,其活化能垒也逐渐升高。这和实验的聚合物为中等分子量观察是一致的。2、用双-(-酮胺)镍(II)络合物体系催化降冰片烯聚合。基于实验研究的基础上,采用密度泛函的方法,对上述反应进行研究,结果表明相对苯基取代基而言,萘基取代的配体催化剂由于具有较强的电子离域能力,导致其中心离子的正电荷增加较大,因此具有较强的亲电能力,催化剂活性也因此较高。研究还表明,当苯基上取代基为吸电子基团时,其活化能垒较低,催化剂的活性会大大加强。3、对双金属镍催化剂催化烯烃聚合反应的理论研究。着重研究了反应过程中双中心金属离子之间的相互协同作用。发现反应过程中,β-氢与Ni5中心原子有比较强的相互作用,其过渡态的能量大大降低,相邻的金属中心对增加聚合的动力学速率,增加聚合反应中链的长度起着很重要的作用。两个Ni中心对该类催化聚合反应都是很重要的,其中一个是主催化中心,一个是副催化中心,两者协同作用。4、采用B3LYP方法,计算了双锡化合物Ar′SnSnAr′和Ar*SnSnAr*的分子结构、电子结构以及其与乙烯的反应性能。结果表明Ar S nSnAr 和Ar*SnSnAr*存在不同的稳定自旋态:对于Ar′SnSnAr′,其基态是两个中心芳环几乎与C(ipso)SnSnC(ipso)共平面的单重态;对于Ar*SnSnAr*,其基态是两个中心芳环与C(ipso)SnSnC(ipso)互相垂直的的叁重态;研究表明Ar′SnSnAr′与Ar*SnSnAr*,由于都存在势能面交叉点,因此会产生系间窜越,单重态和叁重态之间可以相互转化。此外,Ar′SnSnAr′和Ar*SnSnAr*的叁重态分别与乙烯反应均会经过一个优势协同反应通道,然后经过势能面交叉点而得到单重态产物,同时发现该催化剂对烯烃有较强的活化作用。(本文来源于《南昌大学》期刊2014-06-30)
聚合反应机理论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
以过氧化二苯甲酰(BPO)与N,N-二甲基苯胺(DMA)氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合所得甲基丙烯酸甲酯齐聚物(OMMA)作为大分子还原剂,与BPO构成氧化还原体系引发MMA聚合得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。通过气相色谱、核磁共振波谱、叁检测体积排除色谱对单体转化率、OMMA及PMMA的结构进行表征和分析。结果表明,在BPO/DMA氧化还原引发体系中,相对于BPO生成的苯甲酰自由基,有更多的来自于DMA的氨基甲基自由基引发聚合进入大分子链,表明苯甲酰自由基除引发单体聚合外,还发生了另外的反应。氨基甲基自由基引发MMA聚合生成的含有DMA单元的OMMA(Mn=2400)仍具有还原性,可以与BPO构成氧化还原引发体系引发MMA聚合,得到更高相对分子质量的PMMA(Mn=3700)。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
聚合反应机理论文参考文献
[1].何磊,黄秋月,朱秀芳,洪坤,云山.聚硅烷类嵌段共聚物的聚合反应动力学及相分离机理[J].高分子材料科学与工程.2018
[2].刘佑胜,黄文艳,薛小强,杨宏军,蒋必彪.过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基苯胺氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应机理[J].高分子材料科学与工程.2018
[3].张小平,Konstantin,Chingin,刘建川,陈焕文.常温常压1-吡咯啉在水中的聚合反应机理和产物鉴定研究[C].第叁届全国质谱分析学术报告会摘要集-分会场5:有机/生物质谱新方法.2017
[4].朱正曦,徐鹏,陈静,胡梦璠.甲基橙诱导吡咯聚合成管机理及聚合反应动力学研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题H:光电功能高分子.2017
[5].许小伟,魏宁宁,贺高红,郝策,潘昱.非桥连单茂钛配合物催化1,7-辛二烯聚合反应机理的密度泛函理论研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会:化学动力学.2016
[6].吕玲.外加磁场下RAFT聚合反应动力学及其机理研究[D].中国科学技术大学.2016
[7].金铜音.钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究[J].河北民族师范学院学报.2015
[8].王永霞,左明辉,李悦生.水杨醛亚胺钒(Ⅲ)化合物催化乙烯聚合反应机理(英文)[J].催化学报.2015
[9].徐志雨.傅里叶变换显微红外光谱仪在植物组织吸水与聚合反应机理探究方面的应用[D].北京理工大学.2015
[10].余淑娴.金属镍、锡络合物催化烯烃活化及聚合反应机理研究[D].南昌大学.2014