导读:本文包含了超分子构筑论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:分子,金属,离子,凝胶,化合物,吩嗪,吡唑。
超分子构筑论文文献综述
褚胜男,罗全[1](2019)在《基于超分子可逆组装构筑光响应水解酶模型》一文中研究指出近年来一些天然水解酶可形成纤维状特殊纳米结构,高效水解硅醇氧化物实现体内生物矿化。因而,研究水解酶的这种聚集行为,将有助于人们探索其结构与活性关系。本文通过合理设计一端带有水解酶催化活性位点HGC/RGC短肽的马来酰亚胺紫精亲水客体分子,以及带有叁条十二烷基链作为疏水部位的偶氮苯光(本文来源于《第十二届中国酶工程学术研讨会论文摘要集》期刊2019-08-08)
夏庆,袁勤,Jason,C,Y,NG,唐本忠,李冰石[2](2019)在《基于氨基酸取代的噻咯分子的超分子组装结构的构筑》一文中研究指出以原子力显微镜和朗格缪尔(LB)膜技术为主要手段,研究了带有氨基酸取代基的聚集诱导发光分子噻咯(silole,SI)在液/固界面和气/液界面的超分子组装行为。SI分子在甲苯/云母的液/固的界面、表面进行超分子组装成超螺旋纤维结构,在低表面压下分子在气/液界面则形成取向条带结构,在高表面压下,条带结构表面吸附的纳米纤维具有类似的取向,纤维彼此交错形成60°角,与云母基底的晶格结构一致。分子的氨基酸取代基诱导SI分子骨架产生螺旋构象,并在超分子组装结构中被进一步放大,分子间通过非共价键聚合成超分子螺旋纤维,而在气/液界面上分子间氢键被破坏,分子难以组装成超螺旋结构,表明多级超分子组装结构不仅与分子的化学结构相关,还受到表/界面因素的影响。(本文来源于《功能高分子学报》期刊2019年06期)
邝代治,张复兴,庾江喜,蒋伍玖,朱小明[3](2019)在《基于六氯合锡阴离子构筑的有机-无机超分子杂合物YSnCl_6[Y:H_2TEDA,(HDEA)_2,H_2DAP]的制备和结构》一文中研究指出在盐酸水-甲醇介质中,叁乙烯二胺(TEDA)、二乙胺(DEA)和由邻苯二胺(OPD)自缩合形成的2,3-二氨基吩嗪(DAP)发生质子化形成有机铵阳离子,四氯化锡转化为六氯合锡阴离子。通过氢键和离子对作用,有机铵阳离子与六氯合锡阴离子自组装成有机-无机超分子杂合物,[(H_2TEDA)(SnCl_6)](1),[(HDEA)_2(SnCl_6)](2),[(H_2DAP)(SnCl_6)](3)。杂合物的晶体分子结构经X-射线衍射方法测定确证。化合物(1)和(3)的晶体属于叁斜晶系,分别为P-1和P1空间群,化合物(2)的晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群。晶体中,六氯合锡阴离子具有变形八面体构型,有机组分与无机组分穿插排列,形成(1)和(3)叁维、(2)为二维的超分子结构,为进一步新材料研究奠定基础。(本文来源于《衡阳师范学院学报》期刊2019年03期)
张修都[4](2019)在《瓜环基—芳香羧酸超分子自组装体的构筑及性能研究》一文中研究指出作为继冠醚、环糊精和杯芳烃之后的新一代有机大环分子,瓜环(Q[n])因其独特的结构和性质得到了国内外众多科研工作者的广泛关注。近些年来,除了传统的瓜环基-主客体化学和瓜环基-配位化学的研究,以瓜环为组装基元构筑新颖多孔功能性超分子自组装体正逐渐成为瓜环化学研究中的重要方向,特别是基于瓜环外壁作用的超分子自组装体和以瓜环基金属有机轮烷框架化合物发展尤为迅速。但其中依旧不少问题亟待解决,如基于瓜环与金属离子直接配位构筑高维度的配位结构相对较少;基于六元瓜环的金属有机轮烷框架化合物已经有不少,但基于其它瓜环的却鲜有报道等。本文基于本课题组的前期研究,采用引入芳香类化合物作为第叁组分策略,在水热条件下,与不同大小的瓜环和金属离子反应构筑新型超分子自组装体。研究结果表明:芳香类化合物能起到结构导向的作用,有效的促进瓜环与金属离子的直接配位,同时还可以利用芳环与瓜环外壁之间的π…π作用、C-H…π作用、氢键等非共价键作用,进一步形成特定的超分子结构。特别是芳香化合物中引入羧基,由于羧基具有强的配位能力且配位模式多样,因此,可以参与到瓜环和金属离子的配位中,将简单的配合物结构连接起来,实现高维度瓜环基配位聚合物的构筑。基于以上,本论文选取了 5种不同的多芳环羧酸配体作为导向配体(也称第二配体),与系列瓜环、金属离子反应,得到了 21种超分子自组装体,主要研究工作可归纳如下:1.通过引入5,5'-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(H2DTNB)、3,5-二(4-羧基苯基)苯甲酸(H3TPTCA)、N,N',N”-叁(4-羧基苯基)-1,3,5-苯叁甲酰胺(H3BTTA)和N,N'-二(3,5-二羧基苯基)-1,4-苯二甲酰胺(H4BDTA)作为第二配体,获得了 8种基于瓜环外壁作用的超分子自组装体1-8。在这些自组装体中,芳香羧酸配体均部分或全部脱质子形成了阴离子,一方面可以平衡体系电荷,另一方面可以起到结构导向的作用,通过芳香羧酸配体与瓜环外壁之间的静电吸引、芳环与瓜环外壁之间的π……π作用、C-H…π作用、羧基与瓜环外壁之间的氢键等多种非共价弱相互作用,进一步构筑出了结构新颖的超分子自组装体。其中自组装体1展现出了选择性吸附Ba2+和选择性识别Fe3+的性能,自组装体8则表现出了选择性识别硝基苯类和苯胺类化合物的能力。2.通过引入H3BTTA和H4BDTA第二配体参与瓜环与金属离子的配位,获得了6种瓜环基配位聚合物9-14。在这些配位聚合物中,芳香羧酸配体均部分或完全脱去质子成为阴离子,平衡体系电荷,还作为构件参与到金属离子与瓜环的配位中。其中,9和13羧酸配体参与到瓜环和金属离子的配位中得到的是一维链状配位聚合物结构,而10-12和14中羧酸配体参与到瓜环和金属离子配位中形成的是二维层状配位聚合物,在这些配合物中,羧酸配体起到了桥联作用。这些结构均可通过瓜环分子之间、配体之间及配体与瓜环外壁之间的非共价键作用,进一步构筑成叁维超分子结构。其中自组装体13展现出了吸附碘的能力。3.在3,5-二(4-羧基苯基)吡啶(HBPCA)和H3BTTA分别参与瓜环-金属离子构筑超分子自组装体系中,成功得到了 4种金属有机框架化合物(15-18)和3种金属有机轮烷框架化合物(19-21)。在金属有机框架化合物中,配体与金属离子自组装形成二维层状配位聚合物结构,而瓜环则作为模板剂填充在层与层之间或层层堆积后形成的孔道中。基于H2PBPCA的化合物展现出了对硝基苯类和苯胺类化合物荧光识别的能力。在金属有机轮烷框架化合物中,准轮烷单元是由Q[7]空腔包结苯甲酸阴离子部分构成。其中19展现出了对碘的吸附能力。本论文通过引入多环芳香羧酸配体作为第二配体,成功构筑出了系列瓜环基超分子自组装体,详细考察了芳环羧酸配体在构筑瓜环基超分子自组装体中的作用,并探究了不同大小的瓜环分子、金属离子的半径和电荷数、芳环羧酸配体种类等因素对超分子结构的影响。并对部分自组装体进行了离子捕捉、识别、吸附性能等方面的研究。(本文来源于《南京大学》期刊2019-06-01)
侯胜珍[5](2019)在《(官能化)葫芦脲的主客体识别特性及聚合物超分子组装体构筑》一文中研究指出超分子化学是研究两种及以上的化学物质通过分子间相互作用缔结而成的具有特定结构和功能的超分子体系的科学。超分子相互作用包括氢键、疏水作用、π-π相互作用、静电作用、金属离子配位作用以及主客体相互作用等分子间非共价相互作用。其中,主客体相互作用是基于大环主体分子和客体分子间的选择性识别而进行,而超分子化学本身也是在主客体化学中发展起来的。常见大环主体分子包括冠醚、环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃等。葫芦脲(cucurbituril,CB)是由甘脲和甲醛在酸性条件下缩合得到的具有亚甲基桥连甘脲结构的环状低聚物,根据甘脲单元数的不同命名为CB[n](n=5-8,10,13-15)。葫芦脲具有良好的热稳定性和生物相容性,且空腔体积不同的葫芦脲可以识别不同的客体分子,结合常数最高可达7.2 × 1017 M-1。官能化葫芦脲的合成克服了其在有机溶剂中溶解度差的问题,极大的拓宽了葫芦脲的应用领域。在本文工作中,我们选择单官能化CB[7]和CB[8]作为研究对象,通过研究其主客体识别特性并在此基础上构筑聚合物超分子组装体,实现从微观分子识别特性到宏观材料的桥连。1.通过单炔丙基官能化的CB[7]和迭氮基团封端的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM-N3)之间的点击反应合成了 CB[7]封端的聚合物PNIPAM-CB[7]。通过CB[7]空腔引入带不同电荷的客体分子可以明显提高PNIPAM-CB[7]的最低临界溶解温度,且聚合物保持了 CB[7]高结合常数的特点,即聚合物链不影响CB[7]对客体分子的结合能力。2.通过单炔丙基官能化的CB[7]和迭氮基团封端的甲氧基聚乙二醇(mPEG-N3)之间的点击反应合成了 CB[7]封端的聚合物mPEG-CB[7],其与侧链为紫精基团的苯乙烯聚合物PSt-MV通过主客体相互作用在DMF中自组装形成超分子接枝共聚物。共聚物在水中自组装形成胶束,且胶束的粒径和形貌可通过改变两亲性接枝聚合物中亲水链段(mPEG-CB[7])和疏水链段(PSt-MV)的比例进行调节,随着亲水链段比例的增加,胶束粒径逐渐变小,胶束逐渐变为表面光滑的球形胶束。此外,胶束具有良好的稀释稳定性和生物相容性,抗癌药物阿霉素在胶束中载药率为12.0%,包封率为47.7%。3.合成了线形和四面体形的双结合位点客体分子LHV和THV,通过研究两客体分子与CB[8]相互作用方式,我们意识到分子结构和空间位阻在自组装体系中的重要性。LHV与CB[8]相互作用时,CB[8]结合在LHV的己基位置形成二元复合物;THV与CB[8]相互作用时,两分子CB[8]结合在己基位置,两分子CB[8]结合在紫精基团位置,形成准轮烷THV@(CB[8])4。空间位阻使得CB[8]不能与THV中全部的己基相互作用,且使得准轮烷THV@(CB[8])4的动力学交换速率变慢。当外加包含富电子性萘基团的封端剂时,THV与LHV相似,CB[8]都移动到客体分子的紫精基团位置形成了电荷转移络合物。还原态的LHV以自由基正离子单体的形式存在,CB[8]为0.5当量时形成叁元复合物并促进其二聚,CB[8]为1.0当量时形成二元复合物并抑制其二聚。还原态的THV由于四面体形分子结构的影响,其发生分子内二聚。CB[8]可以调节紫精自由基正离子单体和二聚物的动态平衡。但是与还原态的LHV比,CB[8]对还原态的THV二聚的影响较小。4.合成了末端为萘基团的甲氧基聚乙二醇(mPEG-Np)和聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM-Np),不同比例的聚合物与末端为紫精的四面体形客体分子THV通过CB[8]增强电荷转移相互作用自组装形成超分子杂臂星形聚合物SSPs。PNIPAM-Np链段比例越高,SSPs的浊点越低。超分子星形聚合物表现出了温度响应性聚集现象,温度越高,SSPs聚集体的粒径越大;相同温度下,PNIPAM链段比例越高,聚集体的粒径越大。超分子星形聚合物可以通过交替加入1-金刚烷胺盐酸盐和CB[8]的方式实现可逆解组装,再组装。5.合成了紫精基团双封端的聚乙二醇(MV-PEG-MV),其与CB[8]相互作用时,两分子CB[8]结合在其紫精基团位置形成聚准轮烷MV-PEG-MV@(CB[8])2。其与不同比例的PNIPAM-Np通过CB[8]增强电荷转移相互作用自组装形成AB型超分子二嵌段聚合物和ABA型超分子叁嵌段聚合物。ABA型超分子叁嵌段聚合物具有更高的PNIPAM 比例,其浊点更低。两种超分子嵌段聚合物都表现出了温度响应性聚集现象,温度越高,聚集体的粒径越大;相同温度下,ABA型超分子叁嵌段聚合物形成的聚集体的粒径比AB型超分子二嵌段聚合物形成聚集体的粒径大。超分子嵌段聚合物可以通过交替加入1-金刚烷胺盐酸盐和CB[8]的方式实现可逆解组装,再组装。(本文来源于《山东大学》期刊2019-05-30)
张晗[6](2019)在《生物小分子杂化超分子体系的构筑及性能研究》一文中研究指出超分子自组装普遍的存在于自然界,各种结构的组织与生命功能发挥都是在热力学与动力学的调控下完成的。受启发于自然,利用超分子自组装的策略简便高效地构筑先进的功能材料,对当今社会的发展至关重要。有机-无机杂化的超分子体系可以结合有机组分优异的组装能力及无机组分独特的光、电、磁等特性,在能源、环境及生物医药领域具有重要的应用价值。为了实现简便的结构调控及高效的功能协同,有机构筑基元的选择尤为重要。生物小分子来源广泛、结构简单明确、易加工易修饰、机理易研究、组装易重复,同时具有生物相容性、可降解性及低免疫原性,是极具潜力的构筑基元。由此,我们分别构筑了生物小分子与多金属氧簇、金属离子杂化的超分子体系,利用静电作用、配位作用及其它非共价键作用的协同精细地调控了组装体的组织结构、物理化学性质并实现了在光催化、生物传感及诊断治疗方面的应用。本论文的具体内容如下:第一章,首先介绍了超分子自组装的基本概念及重要内容。接下来分别介绍了多金属氧簇与金属离子杂化超分子体系的研究进展,包括结构与性能的调控及多种功能应用的研究。最后,立足于目前存在的科学问题,提出了使用极简的生物小分子调控杂化功能体系的策略,并详细阐述了本论文的选题依据与研究内容。第二章,选用具有极简结构的生物小分子氨基酸调控了含铕多金属氧簇Na9[EuW10036]_32H20(EuW10)的组装行为及荧光性质。氨基酸具有氨基(α)、羧基(α)及极性支链提供的官能团。氨基与羧基部分电荷屏蔽的效应使其能提供适当的静电作用与EuW1Q组装形成囊泡,这也是多金属氧簇在水溶液中形成囊泡结构少有的报道之一。而支链结构微小的差异使得静电作用的强弱不同,可以灵活地调控EuW10荧光的增强和猝灭:碱性氨基酸精氨酸(Arg)、组氨酸(His)与赖氨酸(Lys)可以增强EuW10的荧光;非极性氨基酸亮氨酸(Leu)、丙氨酸(Ala)与苯丙氨酸(Phe)对EuW10的荧光没有明显影响;酸性氨基酸谷氨酸(Glu)与天冬氨酸(Asp)可以猝灭EuW10的荧光。使用不同的表征技术研究体系的作用机制,发现EuW10作为极性头基分别与碱性氨基酸带正电荷的残基、酸性及非极性氨基酸质子化的氨基静电作用,氨基酸剩余的结构作为相对疏水的部分聚集在一起形成双分子层。此外,EuW10/Arg纳米囊泡可以作为生物传感器检测神经递质多巴胺(DA),其具有低检测限及高特异性。多巴胺与EuW10具有更强的氢键及静电作用,与Arg的竞争结合是该传感器的工作机理。第叁章,基于第二章的工作,利用DA与EuW10更强的相互作用构筑了微米级花状结构。随时间变化观察了该组装体成核生长的分级自组装过程,仿生了自然界花朵的绽放。改变两组分的比例及浓度,得到了不同的花状结构,静电作用和氢键在组装过程中起了决定性作用。由于DA的氨基与EuW10的氧原子之间的氢键阻止了d1电子的跃迁,组装体的荧光被猝灭。有趣的是,对结构优化的微米花高温煅烧去除有机组分,得到的多孔骨架对有机污染物的模型分子甲基橙(MO)和罗丹明B(RhB)显示出优异的光催化降解能力。煅烧后的微米多孔骨架增大了比表面积与孔体积,暴露出更多的活性位点;同时,经过组装后的吸光范围扩展,增加了光生电子和空穴的数量使光催化反应效率提升。特别地,该催化剂对负电荷MO的降解重复进行6个循环后依旧能保持较高的活性,这表明它们在废水处理中具有潜在的应用前景。第四章,本章通过两亲性氨基酸(9-芴基甲氧基羰基-L-亮氨酸,Fmoc-L-L)调控的磁共振成像造影剂(锰离子,Mn2+)与光敏药物(二氢卟酚e6,Ce6)的自组装制备了一种多组分智能纳米药,构筑了一种有效且安全地将诊疗试剂递送到肿瘤部位的简单且多功能的平台。配位驱动Fmoc-L-L和Mn2+的组装得到的超分子网络可以进一步通过π-π堆积与疏水作用包封Ce6,其载药率高达36 wt%。由于配位键特殊的共价键性质与多种多组分非共价作用的协同,保证了纳米药在体内循环时稳定,且对肿瘤组织的微环境特异性响应。肿瘤细胞高浓度的谷胱甘肽(GSH)与Mn2+的竞争配位一方面使纳米药解组装,释放光动力药物;另一方面,GSH/Mn2+复合物的产生增强了磁共振成像的信号并增加了保留时间,同时有利于降低细胞内GSH水平,改善肿瘤微环境的还原性。基于这些精巧的设计与性质,该纳米药在体外和体内均显示出对肿瘤高效的光动力治疗效果。第五章,大小可变的智能纳米药可以增加在肿瘤组织的累积及渗透深度,在上一个工作的基础上,我们简单的改变锰离子的螯合位点,调控了光能转化的途径,合成了一种分子光热敏化剂,其光热效果不依赖于聚集结构。通过二肽调控该光热分子的自组装得到了肿瘤微环境响应的金属纳米药,其在肿瘤组织完成自递送并实现了高效的光热治疗。首先,将顺磁金属离子Mn2+与光敏分子脱镁叶绿酸a(Pheo a,P)的吡咯环螯合,合成了分子光热敏化剂PM。通过对比研究P与PM的光化学性质包括荧光、光动力、光热效果及光稳定性,发现PM具有单一的光热转化途径与理想的光稳定性。通过组氨酸-苯丙氨酸(His-Phe)两亲性二肽调控PM的组装得到了稳定分散的纳米颗粒,该纳米颗粒具有良好的胶体稳定性与血液循环稳定性。在模拟肿瘤疏水微环境的实验中,该纳米药的粒径在24小时减小到10 nm左右,其光热效果及光声信号基本保持不变并伴随着磁共振信号增强。体外的细胞实验证实了纳米药的细胞摄取及响应性解组装行为。小鼠的体内实验,实现了磁共振与光声成像联合指导的高效光热治疗。(本文来源于《山东大学》期刊2019-05-26)
徐祖强[7](2019)在《基于温敏性柱芳烃的超分子水凝胶体系的构筑及其智能窗应用研究》一文中研究指出智能窗是一种有效的节能器件,它能够根据不同的刺激响应来实现对太阳辐射不同波段光的透过调节,这一独特的性质在未来能源短缺的长期趋势下显得尤为重要和不可或缺。制备智能窗的材料种类繁多,尽管如此,已报道的材料仍存在各种缺陷和弊端,我们在尝试改善和提高已知材料的性能的同时,也越来越有必要去寻找新的替代材料。柱芳烃作为新型的超分子大环,由于其优异的性能已应用在多个领域,然而在智能窗方面,我们仍未发现相关报道。本文中,我们围绕温敏性柱芳烃,成功构筑了冷/暖色调可调的超分子水凝胶智能窗。此外,我们又进一步改善了其性能,设计了基于温敏性柱芳烃的光-热响应变色的超分子纳米水凝胶智能窗。本论文的具体研究内容主要包括以下两部分:第一部分,我们设计并成功制备了基于二茂铁修饰的聚丙烯酰胺聚合物网络(Fc-gel)的干凝胶。当Fc-gel浸泡在叁乙二醇修饰的柱[6]芳烃(EGP6)的水溶液后,得到了一种高度溶胀且透明的水凝胶(Fc-gel·EGP6)。由于EGF6和Fc-gel的二茂铁基团之间形成了亲水性包合物,而不是最初疏水二茂铁基团物理交联形成的疏水区域。因此,所制备的Fc-gel·EGP6水凝胶的吸水能力得到了显着改善,导致Fc-gel·EGP6的溶胀性和透明性明显提高。我们将乙二醇改性的柱[6]芳烃(EGP6)的热响应性和二茂铁/氧化二茂铁的氧化还原诱导的可逆冷/暖色调变色正交整合到一个体系中,获得了具有协同和非干扰双重功能的冷/暖色调可调热致变色材料。值得注意的是,这样的双功能智能窗材料不仅可以调节太阳辐射的输入,而且可以提供更舒适的室内环境,改善室内人的感受和情感。第二部分,我们将乙二醇改性柱[5]芳烃(EGP5)和氧化锑锡(ATO)纳米粒子相结合,制备了一种超分子纳米复合水凝胶薄膜。由于EGP5的热响应性和ATO近红外吸收引起的等离子体加热效应,得到的薄膜表现出了优异的光-热致变色效应,具有很好的太阳光调节性能。同时,基于EGP5的主客相互作用的动态性和可逆性的特点,该薄膜具有很高的重复性和耐久性。之后,该超分子薄膜被进一步应用于智能窗的制作中,用于研究其对室内温度的调节。结果表明,基于该超分子纳米复合水凝胶薄膜的智能窗可以通过太阳光诱导优先触发其光-热致变色效应,使室内保持凉爽,生活更舒适。综上所述,本论文围绕温敏性柱芳烃,设计了两种超分子水凝胶智能窗体系,均表现出优异的实用潜力。这是柱芳烃首次应用于智能窗领域,也为今后超分子化学的应用开拓了一个新的研究方向。(本文来源于《南京大学》期刊2019-05-16)
谢廷正[8](2019)在《基于叁联吡啶的大型叁维超分子体系的构筑及其应用前景》一文中研究指出自然界存在生物分子自发形成高度有序结构的自组装行为,由自组装推动的超分子化学在化学、材料学、生物医学等领域具有巨大的潜力和应用价值。然而,在结构的复杂性和功能的多样化方面,如何构建能够媲美自然界的生物体系的人工分子自组装体系是困扰超分子化学家的难题。为了解决这一难题,我们选用稳定的叁联吡啶与金属配位作为组装模块,创造新颖的组装方法,发展精准、高效、高选择性的可控自组装策略,组装出了一系列大型复杂的叁维超分子多面体[1,2,3,4]。对超分子自组装中的动力学行为进行了研究,并通过调节溶液浓度或超分子的反离子对组装结构进行精准调控。在此基础上发展了一系列基于叁联吡啶与惰性金属离子和稀土离子杂化的复杂超分子体系,有望在稀土催化材料领域得到应用。(本文来源于《第九届国际稀土开发与应用研讨会暨2019中国稀土学会学术年会摘要集》期刊2019-05-15)
童金,Shu-Yan,Yu[9](2019)在《发光多吡唑基有机超分子网格体的构筑及其对离子的传感行为》一文中研究指出Hg~(2+)是一种分布广泛的重金属,进入环境后很难降解,可通过生物富集作用在动物或人体内积累,对人体健康具有极大的危害。因此,建立一种快速、灵敏、特异性的Hg~(2+)检测方法是非常必要的。基于聚集诱导发光(AIE)机理,AIE材料在光电器件、生物探针与成像、化学传感、智能材料应用等领域均取得了显着的成果。我们将具有丰富氢键性能的多吡唑基发光体引入到有机超分子体系的结构设计中,发展了基于多重氢键(N-H…N)发光有机超分子网格状化合物(HOF,也称为SOF)的精准构筑,表现出丰富的AIE效应,并且实现了对Hg~(2+)的高效快速传感。(本文来源于《第九届国际稀土开发与应用研讨会暨2019中国稀土学会学术年会摘要集》期刊2019-05-15)
郑威[10](2019)在《基于超分子金属有机大环的星形聚合物的构筑与性质研究》一文中研究指出近年来,星形聚合物作为一类具有特殊形态学结构的聚合物取得快速发展,由于其特殊的力学、磁学、光电学性质越来越受到了科研工作者的广泛关注。随着超分子化学的发展,基于分子间非共价键相互作用的超分子星形聚合物已经成为星形聚合物领域中的一个重要分支。超分子星形聚合物因其特殊的结构和动态可逆性质使其在构筑刺激响应型超分子材料领域表现出潜在的优势,并被用于催化、药物递送和基因载体等领域的研究中。其中,金属配位键因具有高度的方向性和高键合能力等特点逐渐被引入到超分子星形聚合物的构筑中。为进一步拓展和丰富现有的超分子星形聚合物体系,基于我们课题组在配位导向自组装方面的研究基础,本论文将以通过配位键导向自组装构筑的超分子金属有机大环为基础,通过“组装-后聚合”策略,将功能性聚合物引入到分立金属配位组装体中,构筑一类基于超分子金属有机大环的为核心骨架的星形聚合物,并对该类超分子星形聚合物的性质与功能展开研究。本论文主要分为以下几个部分:第一章对目前星形聚合物研究进展、超分子星形聚合物研究进展以及基于分立金属配位组装体的超分子聚合物材料研究进展叁个方面进行综述,并对课题提出进行阐述。第二章在本章工作中,首次结合配位键导向自组装和后聚合策略成功构筑了一类基于超分子金属有机大环的星形聚合物。该星形聚合物在溶液相中展示温度响应性,且具有低临界共溶温度(LCST)行为。此外,在高浓度下,所得到的超分子星形聚合物可以进一步形成以超分子金属有机大环为交联点的超分子聚合物水凝胶,并且该水凝胶展示出多重刺激响应性,例如在温度、卤素离子等的刺激下实现凝胶-溶胶的可逆转换。有意思的是,由于Pt-N配位键的动态可逆性,该水凝胶具有宏观的自修复性质,并通过对照实验对其自修复机理做了进一步研究。第叁章在这部分工作中,我们成功构筑了一例以分立超分子金属有机大环为交联点的二氧化碳刺激响应可注射型超分子水凝胶。首先,通过结合配位导向自组装和逐步后聚合策略构筑了一例以超分子金属有机大环为核心的星形嵌段聚合物。该星形嵌段聚合物具有二氧化碳刺激响应性质,包括二氧化碳调控的溶液相组装体形貌的转变、二氧化碳诱导的温敏性变化以及二氧化碳促进的超分子水凝胶的形成。通过对照实验的结果提出了二氧化碳调控的组装体形貌变化和二氧化碳诱导超分子水凝胶形成的机理。有意思的是,所形成的水凝胶是一类可注射型水凝胶且具有良好的生物相容性。第四章通过“前修饰”策略首先构筑了一类新型的超分子金属有机大环,该超分子金属有机大环分别修饰具有聚集诱导发光性质的四苯乙烯基元,以及可用于活性自由基聚合的RAFT链转移剂。随后通过“组装-后聚合”策略成功构筑了具有聚集诱导发光性质的两亲性超分子星形聚合物。该星形聚合物在水溶液中可以自组装形成具有荧光的纳米颗粒。随后对该星形聚合物的聚集诱导发光行为,以及温度响应的荧光变化行为进行研究。最后,结合该星形聚合物的聚集诱导发光性质和良好的生物相容性,进一步研究了其在细胞成像中的潜在应用。第五章在本章中,通过配位键导向自组装和“组装-后聚合”策略成功构筑了一例以六边形超分子金属有机大环为核的六臂星形聚合物。同时,将叁苯基膦修饰的线形铂炔基元作为超分子转化的位点修饰在金属有机大环的骨架中。随后,通过简单的膦配体交换反应诱导铂炔基元形成不同的角度,从而进一步实现了从六边形金属大环到菱形金属大环再回到六边形金属的多站式串联转化。利用相同的策略也实现了基于超分子金属有机大环的不同拓扑结构聚合物间的串联转化。更重要的是,伴随着拓扑结构转化的发生,不同拓扑结构的聚合物展现出不同的物理性质,且其结晶行为也不同。在研究不同聚合物的性质的过程中,我们发现膦配体的类型也对聚合物的性质有一定的影响。通过理论计算模拟,也对该结晶行为的差异做了进一步的研究。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-12)
超分子构筑论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
以原子力显微镜和朗格缪尔(LB)膜技术为主要手段,研究了带有氨基酸取代基的聚集诱导发光分子噻咯(silole,SI)在液/固界面和气/液界面的超分子组装行为。SI分子在甲苯/云母的液/固的界面、表面进行超分子组装成超螺旋纤维结构,在低表面压下分子在气/液界面则形成取向条带结构,在高表面压下,条带结构表面吸附的纳米纤维具有类似的取向,纤维彼此交错形成60°角,与云母基底的晶格结构一致。分子的氨基酸取代基诱导SI分子骨架产生螺旋构象,并在超分子组装结构中被进一步放大,分子间通过非共价键聚合成超分子螺旋纤维,而在气/液界面上分子间氢键被破坏,分子难以组装成超螺旋结构,表明多级超分子组装结构不仅与分子的化学结构相关,还受到表/界面因素的影响。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
超分子构筑论文参考文献
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