尹延柏[1]2009年在《蒎酮酸衍生物的合成、表征及生物活性研究》文中进行了进一步梳理天然资源原料具有独特和新颖的结构,以其为先导化合物进行分子修饰,合成新型的生物活性物质,是天然资源的重要研究方向。我国具有丰富的松节油资源,其主要成分为α-蒎烯。α-蒎烯具有来源丰富、价格便宜、性质活泼等优势,由其衍生得到的产品被广泛应用于国民经济的各个领域。本文以α-蒎烯为原料,经氧化合成2-(3-乙酰基-2, 2-二甲基环丁基)乙酸(蒎酮酸),再以蒎酮酸为原料合成了六类共62个含四元环结构的化合物,其中45个为首次合成。采用IR、MS、1H NMR以及单晶X射线四圆衍射等方法对所合成的产品进行结构解析,并对合成的产品进行抑菌、驱避、杀虫等生物活性测试,初步探讨了产品的构效关系,为今后进一步开发新型的生物活性物质奠定了基础。以α-蒎烯为原料,高锰酸钾为氧化剂、硫酸铵为pH调节剂、水为反应介质合成了蒎酮酸,再通过酰基化、羟醛缩合、酯化、亲核取代、亲核加成等反应合成了酰胺、α,β-不饱和羰基化合物、酯类、酰基硫脲四类共38个化合物,其中22个为新物质。首次得到了叁种蒎酮酰胺类化合物的单晶,并解析了它们的晶体结构,晶体数据表明产品中的环丁烷结构是非平面的,沿其中的两个碳原子呈折迭状态,为半椅式结构。以蒎酮酸为原料,经Wolff-Kishner还原反应合成了(2, 2-二甲基-3-乙基环丁基)乙酸,再经酰氯化、亲核取代、亲核加成反应,生成了十叁种酰基硫脲衍生物,其中十二种物质为首次合成。首次得到了叁个化合物的单晶,并解析了它们的晶体结构。以蒎酮酸为原料,经Willgerodt反应合成了2, 2-二甲基环丁基-1, 3-二乙酸(高蒎酸),再经酰氯化、亲核取代、亲核加成反应,合成了十一种未见文献报道的双酰基硫脲衍生物。采用药剂喷雾法测试了叁种酰基硫脲化合物对烟粉虱(Bemisia tabaci)的杀虫活性;采用人工饲料法测试了六类物质37种产品对亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)的杀虫活性;采用滤纸浸液法测试了在100 mg/mL浓度下八种蒎酮酰胺化合物对家蝇(Musca domestica)的驱避活性;采用种子浸液法测试了在100 mg/mL浓度下八种蒎酮酰胺化合物对小黄家蚁(Monomorium pharaonis)的驱避活性;测试了八种蒎酮酸酯和十二种酰基硫脲类化合物对白纹伊蚊(Aedes albopictus)的驱避活性;采用最低抑菌浓度法测试了15种蒎酮酰胺类物质和9种α,β-不饱和羰基化合物对产气杆菌(Clostridium perfringens)、伤寒杆菌(Salmonella typhi)、肺炎克雷伯杆菌(K. peneumoniae)、绿脓杆菌(P. aeruginosa)、大肠杆菌(E. coli)、表皮葡萄球菌(Staph. Epidermidis)和金黄色葡萄球菌(Staph. aureus)的抑菌活性;。蒎酮酸甲酯(4a)、蒎酮酸乙酯(4b)和蒎酮酸正戊酯(4f)对白纹伊蚊表现出较好的驱避活性,在200 mg/mL浓度时对白纹伊蚊的驱避时间达到2.5 ~ 3.0 h;(2, 2-二甲基-3-乙基环丁基)乙酸与取代苯胺生成的酰基硫脲表现出较好的杀虫活性,其中1-[2-(3-乙基-2, 2-二甲基环丁基)乙酰基]-3-(2-甲基苯基)硫脲(6b)、1-[2-(3-乙基-2, 2-二甲基环丁基)乙酰基]-3-(4-叁氟甲基苯基)硫脲(6h)、1-[2-(3-乙基-2, 2-二甲基环丁基)乙酰基]-3-(2-氯苯基)硫脲(6i)、1-[2-(3-乙基-2, 2-二甲基环丁基)乙酰基]-3-(4-氯苯基)硫脲(6j)的杀虫活性较好,在1 g/kg浓度下对亚洲玉米螟的校正死亡率在93.1%以上。因此,蒎酮酸酯和酰基硫脲化合物具有进一步开发研究用以筛选新型驱避剂和杀虫剂的应用价值。
何建云[2]2013年在《含氮芳（杂）环酰基硫脲衍生物的合成、表征及性质研究》文中认为人口与粮食问题是人类二十一世纪面临的诸多挑战之一,而农药的使用对缓解粮食危机有着极其重要的作用。硫脲类化合物因在抗肿瘤、杀菌、杀虫、除草、调节植物生长等方面具有良好的生物活性,因此具有重要的研究价值和广泛的应用前景。本论文以PEG-400为催化剂,采用相转移催化法合成了5种含氮芳(杂)环酰基硫脲化合物和3种对苯二甲酰基双硫脲化合物,并用溶剂缓慢挥发法首次培养出4种配体和1种金属配合物的单晶。合成的化合物如下：粉末：Ⅰ N-(甲氧酰基)N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPM)Ⅱ N-(乙氧酰基)-N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPY)Ⅲ N-(苯甲酰基)N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPB)Ⅳ N-(对甲氧基苯甲酰基)N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPMb)V N-(对甲氧基苯甲酰基)N'-(1,2,4-叁唑-5-酮)硫脲(ATOMb)Ⅵ N,N'-二(1,2,4-叁唑-5-酮-4-基)对苯二甲酰基双硫脲(ZATO)Ⅶ N,N'-二(4-甲基-苯并噻唑-2-基)对苯二甲酰基双硫脲(ZS)Ⅷ N,N'-二(2,3-二甲基苯胺基)对苯二甲酰基双硫脲(ZD)Ⅸ N-(2,3-二甲基苯胺基)N'-(苯甲酰基)硫脲与硝酸银的金属配合物(DBAg,分子式：Ag(C16H18N2OS)3NO3)单晶：Ⅰ N-(甲氧酰基)-N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPM)Ⅱ N-(乙氧酰基)-N’-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPY)Ⅲ N-(苯甲酰基)N'-(2,4-二硝基苯胺基)硫脲(DNPB)Ⅳ4,4'-双(3-N-乙氧甲酰基硫脲)-二苯烷(AY)V N-(2,3-二甲基苯胺基)N'-(对甲氧基苯甲酰基)硫脲(DMb)与Cu(NO3)2·3H2O金属配合物(DMbCuN,分子式：C38H44CuN4O6)运用红外分析和元素分析等方法对它们进行了结构表征；用X-射线衍射法测定了5个单晶的单晶结构,收集到微观结构数据。采用微量量热仪以连续测定模式测定了8种配体的比热容,并拟合出了10～80℃范围内的比热容方程。通过热力学函数与Cp关系式计算出8种配体在283.1K-353.2K温区内的焓、熵和吉布斯自由能(相对于298.15K)。采用DSC-TG方法探究了8种配体的热分解行为,并分析了热分解残余物,通过对比研究证实了热分解机理。运用高斯03W程序,用B3LYP和HF两种不同基组分别对六种配体进行了构型优化、频率计算、分子总能量及自然键轨道分析,发现理论计算值与实验测得值具有良好的一致性。采用离体平皿法,初步测定了七种配体对双子叶植物绿豆的植物生长调节活性,测试表明论文中所合成的化合物具有良好的植物调节作用。
杨曼丽[3]2004年在《双酰基硫脲类衍生物的合成及植物生长调节活性的研究（Ⅱ）》文中提出植物生长调节课剂是现代农药的一个重要组成部分，利用它，人们可以把作物的生长调控在对人有利的方向上。为了寻找并筛选具有较高植物生长调节活性的物质，本文利用活性子迭加原理，对硫脲两端的结构进行修饰，合成了31个新的双取代硫脲类化合物。 本文通过文献查阅，对酰基硫脲以及噻二唑，苯并噻唑和吡啶类化合物的生物活性进行了比较全面的综述。利用异硫氰酸酯与杂环胺或芳胺在无水非质子溶剂中发生亲核加成反应制得目标化合物。它们的结构经过不IR，~1HNMR，MS以及元素分析所确证。并对目标化合物的理化性质、波谱性质、合成条件进行了分析和探讨。具体情况如下： 酰基硫脲类化合物具有广泛的生物活性，已被用作杀虫剂、除草剂、杀菌剂及植物生长调节剂等。近十年来，农药发展的重要趋向，是杂环化合物在农药的发展中显示了十分重要的作用。而在杂环化合物中，含氮化合物又最为重要。因此，我们将含氮杂环化合物引入到酰基硫脲中设计了一类具有双酰基硫脲结构的化合物。 系列Ⅰ：多亚甲基-二酰基二杂环氨基双硫脲类衍生物 系列Ⅱ：二杂环胺(芳胺)-对(间)苯二氧乙酰基(对苯二甲酰基)双硫脲类衍生物 我们以乙腈为溶剂回流的方法合成了此系列化合物 与酰基硫脲的经典合成方法相比，相转移催化法具有反应条件温和、操作简单、产率较高等优点，是一种制备酰基硫脲的好方法。因此，我们采用相转移催化法，在室温条件下将2-氨基吡啶引入到双酰基硫脲结构中，合成了第叁个系列的化合物。馨硕士学位论文从肠n吸，S们沮诏15系列m:含毗陡环的二酞基双硫服类衍生物幽爷火‘.招‘NH·C N 0 05 1 .11 11一NH·C一X一C一NH·C一NH一中 用IR、IHNMR、MS及元素分析对上述叁个系列的化合物进行了结构表征，对波谱数据进行了分析，结果表明所合成的化合物即为目标化合物。 用黄瓜子叶扩张法和小麦牙鞘法对所合成的目标化合物进行了初步的植物生长调节生物活性测试，结果显示，化合物117，115、11:2、11一3、1114、1115、11一6、1112、m4、n玩等具有良好的植物生长调节活性。选取了部分化合物对水稻种子发芽生长进行了调节活性测试n，、1Ie、IIs、nl。、n13和m6表现较好促进生根、长茎效果。
蔡志娟[4]2007年在《生物活性有机物及有机/无机杂化分子的研究》文中指出为了创制高活性的符合21世纪药物发展要求的农药或医药的先导化合物,本文根据生物电子等排原理,采用活性因子迭加法主要完成了以下叁方面的合成工作:(1)从5-取代芳基呋喃甲酸、取代吡啶甲酸、取代苯氧乙酸出发,经酰化、异硫氰酸酯化,再与叔丁基脲发生亲核加成反应合成了两个系列共15种未见文献报道的N’-叔丁氨基羰基-N-(5-取代苯基-2-呋喃甲酰)硫脲(Ⅰ)和N’-叔丁氨基羰基-N-取代甲酰基硫脲(Ⅱ);(2)从取代苯氧乙酸等出发,经酰化、异硫氰酸酯化,再与3-(4-氯苯基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均叁唑反应合成了一个系列共11种未见文献报道的3-(4-氯苯基)-6-取代酰氨基-1,2,4-叁唑并[3,4-b][1,3,4]-噻二唑(Ⅲ);(3)以含强吸电子基团的硝基苯胺和α-八钼酸四丁基铵[(Bu4N)2[α-Mo8O26]反应,合成了未见文献报道的两种单取代的六钼酸芳香亚胺衍生物和一种双取代的六钼酸芳香亚胺衍生物(Ⅳ)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、紫外可见光谱等上述四个系列目标化合物进行了结构表征,并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。目标化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)的结构通式如下:为了进一步了解化合物的空间结构,初步探索化合物的结构与性质的关系,对部分具有生物活性的双酰基硫脲(Ⅱa和Ⅱg)及3-硝基芳香亚胺代六钼酸四丁基铵(Ⅳa)叁种化合物进行了单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定等研究,共测定了叁个化合物的晶体结构,对其进行了初步的构效关系分析。委托国家南方农药创制中心(上海)药效部对(Ⅰ)～(Ⅲ)叁个系列的目标化合物进行了除草、杀虫、杀菌叁种活性的初步普筛工作。同时,委托上海师范大学动物细胞-分子生物学实验室对(Ⅰ)～(Ⅲ)叁个系列目标化合物进行了对白血病K562细胞系增殖的抑制测定,结果表明:少量化合物具有一定的除草和杀虫活性,系列(Ⅰ)和(Ⅱ)的部分化合物对白血病K562细胞系增殖有较好的抑制活性。
赵毅莎[5]2013年在《单（双）酰基硫脲类化合物及其配合物的制备、表征、性质与生物活性研究》文中进行了进一步梳理硫脲衍生物因其具有良好的生物活性,具有抗菌、抗病毒、及植物生长调节的作用,也是重要的有机合成中间体,而且合成方法简便、产率高。因此这类化合物很有研究价值。本文采用相转移催化法合成了叁个系列10种硫脲化合物。并采用室温缓慢挥发溶剂法培养了1种配体和3种配合物的单晶。具体如下：粉末：系列一：Ⅰ N-(甲氧酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAM)Ⅱ N-(乙氧酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAY)Ⅲ N-(苯甲酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAB)Ⅳ N-(对甲氧基苯甲酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAMb)系列二：Ⅴ N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAW)Ⅵ N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(2,3-二甲基苯基)硫脲(DW)Ⅶ N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(4-甲基-苯并噻唑-2-基)硫脲(SW)系列叁：Ⅷ N,N'-二(2,4-二氯苯基)对苯二甲酰基双硫脲(DCAZ)Ⅸ4,4'-双(3-N邻氯苯甲酰基硫脲)-二苯烷(AW)X4,4'-双(3-N邻氯苯甲酰基硫脲)-二苯醚(HW)单晶：Ⅰ N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(2,3-二甲基苯基)硫脲(DW)Ⅱ N-(2,3-二甲基苯胺基)-N'-(对甲氧基苯甲酰基)硫脲(DMb)与CuCl2·2H2O金属配合物(Ⅰ),分子式：Cu(C17H18N2O2S)3ClⅢN-(苯甲酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAB)与CuCl2-2H2O金属配合物(Ⅱ),分子式：Cu(C15H11Cl2N2O2)2Ⅳ N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(2,4-二氯苯基)硫脲(DCAW)与CuCl2·2H2O金属配合物(Ⅲ),分子式：Cu(C15H10Cl3N2O2)2运用红外分析和元素分析等方法对化合物进行了结构表征；用X-射线衍射法测定了4个单晶的单晶结构,收集到微观结构数据,并对数据进行分析。采用Micro-DSC III微热量仪在连续测定模式下测定了10种配体的比热容,并拟合出了10～80℃范围内的比热容方程。通过热力学函数与Cp关系式计算出10种配体在283K-353K温区内的焓、熵和吉布斯自由能。采用DSC-TG方法探究了3种配合物的热分解行为。运用高斯03W程序,用B3LYP和HF两种不同基组分别对7种配体进行了构型优化、频率计算、分子总能量及自然键轨道分析。采用离体平皿法,初步测定了10种酰基硫脲在不同浓度下对双子叶植物绿豆的植物生长调节活性,并与吲哚乙酸做了对照,测试表明所合成的化合物具有良好的促进生长调节作用。
柯少勇[6]2005年在《生物活性有机化合物的合成及晶体结构测定》文中认为为了创制高活性的符合21世纪药物发展要求的农药、医药先导化合物,本文利用生物电子等排原理及活性因子迭加法,将相转移催化及超声辐射等现代有机合成技术相结合,分别从取代吡啶甲酸、取代芳基呋喃甲酸出发,经酰化、异硫氰酸酯化,再与取代-2-氨基嘧啶发生亲核加成反应合成了两个系列共26种未见文献报道的N/-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲(Ⅰ)和N/-(取代嘧啶-2-基)-N-取代芳基呋喃甲酰基硫脲(Ⅱ)。进而用Br2作氧化剂,将(Ⅰ)和(Ⅱ)的部分化合物分别氧化环化制备了两个系列共14种未见文献报道的2-取代吡啶甲酰亚胺基-2H-1, 2, 4-噻二唑并[2, 3-a]嘧啶(Ⅲ)和2-取代芳基呋喃甲酰亚胺基-2H-1, 2, 4-噻二唑并[2, 3-a]嘧啶(Ⅳ)的衍生物。采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等对上述四个系列目标化合物进行了结构表征,并对其物理化学性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。目标化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)的结构通式如下:为了进一步了解化合物的空间结构,初步探索化合物的结构与性质的关系,对部分生物活性化合物,即双酰基硫脲,酰基脲类及有机-无机杂化的含氟芳香亚胺衍生物等叁类化合物进行了合成、单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定等研究,共测定了四个化合物的晶体结构,对其进行了结构与性质的初步分析。在国家南方农药创制中心(上海)药效部对(Ⅰ)-(Ⅳ)四个系列的目标化合物进行了除草、杀虫、杀菌叁种活性的初步普筛工作,同时,委托复旦大学药学院病毒研究室对化合物进行了抗病毒活性的初筛。结果表明:(Ⅰ)-(Ⅱ)两个系列的部分目标化合物具有较高的除草活性;(Ⅲ)-(Ⅳ)两个系列的部分目标化合物兼具除草、杀虫、杀菌等多重功效。其中部分化合物具有较好的抗流感病毒活性。
郑玉国, 周莉, 郭晴晴, 薛伟[7]2012年在《硫脲衍生物在农药活性方面的研究进展》文中研究指明硫脲类化合物因具有独特的生物活性在农药领域受到广泛关注。根据活性基团拼接原理,在硫脲基团上引入其他活性基团,通过结构修饰和优化期望生成一系列广谱活性的化合物,在新农药的创制中占据着重要的作用。综述了近几年具有良好抗病毒、杀虫、抗菌及除草活性的硫脲类化合物的研究进展,并对该类化合物的发展趋势和应用前景进行了展望。
薛允宁[8]2007年在《含取代嘧啶环的2，4-二氯苯氧丙酰胺和丙酰硫脲衍生物的合成及其生物活性的研究》文中进行了进一步梳理为了创制符合21世纪要求的新药先导化合物,本文从合成的2,4-二氯苯氧丙酸出发,经酰化后,再与取代2-氨基嘧啶反应合成了8个未见文献报道的N-[2-(4, 6-二取代嘧啶基)]-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;经酰化、异硫氰酸酯化后,再与取代2-氨基嘧啶及叔丁基脲反应,合成了5个未见文献报道的2,4-二氯苯氧丙酰基硫脲衍生物,并以Br2作氧化剂,将N′-(4, 6二取代嘧啶-2-基)-N-(2,4-二氯苯氧丙酰基)硫脲氧化环化得到5个未见文献报道的5, 7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧丙酰亚胺)-2H-1,2,4噻二唑并[2,3-a]嘧啶。结构经红外光谱、核磁共振氢(碳)谱、质谱和元素分析确证。初步探讨了合成反应条件,报道了目标化合物的物理常数和波谱特性等。目标系列化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)的结构通式如下:为进一步探索化合物的空间结构,初步探讨其构-效关系,对化合物N/-叔丁氨基羰基-N-(2,4-二氯苯氧丙酰基)硫脲以及上述叁目标系列化合物中的(Ⅰa)、(Ⅱb)、(Ⅲd)进行了合成与单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定,并对结构和生物活性作了初步的分析。委托国家南方农药创制中心(上海)药效部对上述目标化合物进行了除草、杀虫、杀菌的初筛测定。测定结果表明,目标化合物对部分杂草表现出很高的抑制活性,同时部分目标化合物显示出很好的抑制选择性,具有潜在的开发前景。
高转桃[9]2016年在《N-苯甲酰基-N'-羟基硫脲及其叁元金属配合物的合成及应用研究》文中提出N-苯甲酰基硫脲衍生物及其金属配合物的抗癌、抗菌、抗肿瘤等生物活性已经被广泛研究,本论文合成了N-苯甲酰基-N′-羟基硫脲配体及其多个金属配合物,并利用镉配合物为前驱制备了硫化镉纳米粒子。利用紫外、红外、荧光等手段研究了金属配合物和纳米材料的光谱性质及元素组成,对其进行结构表征,研究了配体及配合物的生物活性和硫化镉纳米材料的光催化活性,具体内容如下:第一章:对硫脲衍生物特别是酰基硫脲及其金属配合物的合成方法、应用研究进展做了综述,对邻菲啰啉叁元配合物在生物医学方面的应用做了概述,总结了金属配合物与DNA和人血清白蛋白的作用及研究方法。其次对硫化镉纳米材料的合成及应用做了简要综述,对硫脲金属配合物作为前驱合成硫化镉纳米材料做了较详细的综述。最后对硫脲衍生物及其金属配合物在化学和生物医学领域的应用前景做了展望。第二章:以N-苯甲酰基-N′-羟乙基硫脲和邻菲啰啉以及醋酸盐为原料,在乙醇、甲醇中合成了镍、钴、铜、钯的叁元金属配合物,通过元素分析、红外、紫外及荧光光谱法对配合物进行了表征,初步确定其组成为[M(Phen)(L1)2)](phen=邻菲啰啉,L1=N-苯甲酰基-N′-羟乙基硫脲,M=Cu(II)、Co(II)、Ni(II)、Pd(II)),并推测了配合物的可能结构。第叁章:采用光谱法研究了金属配合物与DNA和HSA的作用,另外采用凝胶电泳法和琼脂扩散法分别研究了配合物与pBR322DNA的作用以及抑菌性。结果表明:(1)四种配合物均以插入的方式与ct-DNA作用且绑定常数都在4×106M-1左右;(2)四种配合物能够与HSA作用,导致HSA的构象发生变化;(3)四种配合物均能使超螺旋质粒DNA裂解,其中铜配合物的活性最好;(4)四种配合物都具有抑菌活性且抑菌活性强于硫脲配体,铜配合物的抑菌活性最好。第四章:以N-苯甲酰基-N′,N′-二羟乙基硫脲的镉配合物为前驱,采用均相沉淀法合成了硫化镉纳米粒子,通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、紫外漫反射光谱(DRS)、红外光谱(IR)等手段对其进行表征,并研究了在可见光照射下对其亚甲基蓝的光催化活性。结果表明:具有六角相结构的硫化镉纳米粒子粒径为3-4 nm,对亚甲基蓝降解具有良好的光催化活性。
阎琳[10]2008年在《5-氟代苯基-2-呋喃甲酸衍生物的合成及除草活性测定》文中进行了进一步梳理越来越多的研究表明5-芳基-2-呋喃甲酸衍生物在植物保护方面具有植物生长调节、杀菌和除草活性。为了寻找新型除草剂的先导化合物,本文借鉴部分研究较多的氟修饰的除草剂的优点,对5-芳基-2-呋喃基片断进行氟修饰,采用活性亚结构连接法,结合相转移催化,主要完成了下面两方面的工作。(1)从5-氟代苯基-2-呋喃甲酸出发,经酰化、异硫氰酸酯化,再与2-氨基嘧啶发生亲核加成反应合成了第一个系列共15个未见文献报道的N’-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-N-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲(Ⅰ)。(2)在系列(Ⅰ)的基础上,采用Br2作氧化剂,氧化环化制备了第二个系列共15个未见文献报道的5,7-二取代-2-(5-氟代苯基-2-呋喃甲酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶(Ⅱ)。采用元素分析、核磁共振氢谱、质谱、红外光谱等对上述氟修饰的两个系列30种目标化合物进行了结构表征,并对其物理性质、波谱数据、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。目标化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)的结构通式如下:对除草活性好的N’-(取代嘧啶-2-基)-N-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲进行了单晶培养及X-射线晶体结构测定的研究,进一步了解了目标化合物的空间结构,并对其构效关系进行了初步分析。国家南方农药创制中心(上海)药效部对系列(Ⅰ)、(Ⅱ)的目标化合物进行了除草、杀虫、杀菌的生物活性初筛。委托Bayer CropScience AG对相同化合物进行了活体高通量筛选。结果均表明:氟修饰的系列(Ⅰ)、(Ⅱ)的部分目标化合物具有较好的选择性除草活性。系列(Ⅰ)的部分化合物对稻瘟病菌、马铃薯(番茄)晚疫病菌显示较高的的杀菌活性。
参考文献：
[1]. 蒎酮酸衍生物的合成、表征及生物活性研究[D]. 尹延柏. 中国林业科学研究院. 2009
[2]. 含氮芳（杂）环酰基硫脲衍生物的合成、表征及性质研究[D]. 何建云. 西北大学. 2013
[3]. 双酰基硫脲类衍生物的合成及植物生长调节活性的研究（Ⅱ）[D]. 杨曼丽. 华中师范大学. 2004
[4]. 生物活性有机物及有机/无机杂化分子的研究[D]. 蔡志娟. 上海师范大学. 2007
[5]. 单（双）酰基硫脲类化合物及其配合物的制备、表征、性质与生物活性研究[D]. 赵毅莎. 西北大学. 2013
[6]. 生物活性有机化合物的合成及晶体结构测定[D]. 柯少勇. 上海师范大学. 2005
[7]. 硫脲衍生物在农药活性方面的研究进展[J]. 郑玉国, 周莉, 郭晴晴, 薛伟. 广州化工. 2012
[8]. 含取代嘧啶环的2，4-二氯苯氧丙酰胺和丙酰硫脲衍生物的合成及其生物活性的研究[D]. 薛允宁. 上海师范大学. 2007
[9]. N-苯甲酰基-N'-羟基硫脲及其叁元金属配合物的合成及应用研究[D]. 高转桃. 西北师范大学. 2016
[10]. 5-氟代苯基-2-呋喃甲酸衍生物的合成及除草活性测定[D]. 阎琳. 上海师范大学. 2008