异核配合物论文_林青锋,周良良,孙燕琼,陈义平

导读:本文包含了异核配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:稀土,氢化,羧酸,光谱,多核,晶体,水杨。

异核配合物论文文献综述

林青锋,周良良,孙燕琼,陈义平[1](2019)在《二维镨-镉异核金属配合物的水热合成、晶体结构及谱学性能研究》一文中研究指出利用水热合成法,以柔性的乙二胺四乙酸(H_4EDTA)为配体、氧化镨以及氯化镉为金属源合成了一种镨-镉异金属-有机配合物[Pr_2Cd_3(EDTA)_3(H_2O)_(11)]·14H_2O (1)。通过X射线单晶衍射确定化合物1的结构,该化合物属单斜晶系的C2空间群,a=16.154(3)?,b=14.863(3)?,c=14.875(3)?,β=115.855(3)°,V=3214.2(9)?~3,Z=2,化合物1的结构中存在纳米尺寸大小的"心形"Pr_6Cd_6O_(12)轮簇。其中Cd~(2+)的配位数为7,采取单帽叁棱柱的配位构型,而Pr~(3+)采取十配位双帽四方反棱柱的构型。EDTA~(4-)配体的四个羧基全部去质子化,与一个Cd~(2+)和两个Pr~(3+)配位,其中4个羧基氧原子和2个氮原子都与Cd~(2+)配位,两个羧基分别桥连1个Pr~(3+)。Pr~(3+)和Cd~(2+)通过μ_2-O氧原子交替连接形成Pr_6Cd_6O_(12)轮簇,每个Pr_6Cd_6O_(12)轮簇与附近的6个Pr_6Cd_6O_(12)轮簇共边连接,从而形成一个二维(6,3)层状结构。二维层再通过…AAA…类型的堆积方式形成叁维超分子结构。游离水分子填充在二维层空隙中,与羧基以及配位水分子之间形成比较强的O—H…O氢键,这些氢键有利于结构的稳定。通过热重分析、稳态荧光光谱、热微扰二维红外相关光谱(2D-IR COS)、固体紫外-可见漫反射光谱等手段进一步对化合物1的谱学性能进行表征。在红外光谱上,由于存在大量的氢键,化合物的红外光谱在3 680~2 640 cm~(-1)波数范围内出现宽而强的吸收谱带。同时配体H_4EDTA中的羧基脱去了质子氢,并且与金属离子发生配位,因此化合物1中羧基的CO双键的伸缩振动吸收峰与未配位配体中的CO双键的伸缩振动吸收峰相比,向低波数移动,在1 527 cm~(-1)波数处出现吸收峰。固体荧光测试显示在325 nm的紫外光照射下,配合物1能发出强的360 nm左右的荧光,主要是由能量在Cd~(2+)和EDTA~(4-)之间发生明显的LMCT跃迁转移引起的,因此化合物1可作为一类潜在的发光材料。热微扰下的二维红外光谱显示,由于水分子与羧基及水分子之间存在氢键,使得O—H的伸缩振动吸收峰对热的微扰响应比较敏感。紫外-可见光谱测试显示化合物1在位于216 nm处出现很强的紫外吸收峰,归属于化合物1中EDTA~(4-)配体的中n→σ~*跃迁及π→π~*,位于444,468和484 nm的弱吸收峰,归属为Pr~(3+)的f—f跃迁。(本文来源于《光谱学与光谱分析》期刊2019年10期)

刘楠楠,王建[2](2019)在《异核反夹心配合物[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)](M,M'=V,Cr,Mn)潜在的自旋交叉和价态互变》一文中研究指出对反夹心体系[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)](M,M'=V,Cr,Mn;AIP=1-氨基-3-亚氨基-1-丙烯脱氢阴离子,C_3N_2H_5~-)进行了理论研究.结果表明,V-Cr体系存在五重态、七重态和九重态的多稳态构型;Cr-Mn体系存在叁重态、五重态和七重态的多稳态构型.在上述体系中,金属原子的价态会随着异构体自旋态的不同而有所改变,V,Cr和Mn原子均可出现+1和+2价.由于V-Cr和Cr-Mn体系一些双稳态构型间的自旋交叉能垒较低,这使自旋交叉和价态互变过程变得可能.解离能的研究结果表明,V-Cr体系解离能较大,而Cr-Mn体系解离能略小,两类体系均较稳定.[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)]存在自旋交叉和价态互变的可能性,并具有较好的解离稳定性,具有成为分子磁性材料的潜能.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期)

李运涛,邱硕,杜滕,魏巍,韩振斌[3](2019)在《发光的异核稀土配合物装饰氧化石墨烯片(英文)》一文中研究指出采用非共价键的方法制备一种新型的高荧光性能氧化石墨烯-异核稀土杂化材料。利用苯甲酸(BA)和菲咯啉(Phen)与Sm~(3+)和Gd~(3+)配位,并作用在氧化石墨烯片(GOSs)表面,制备了一种异核稀土配合物。所制备的产物通过傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜、荧光光谱仪、荧光寿命和热重分析来表征。该杂化材料具有强发光强度、长的寿命和良好的热稳定性。此外,Gd~(3+)对材料具有很强的敏化作用,同时Gd~(3+)在提高发光强度方面起着重要作用。氧化石墨烯的存在不会淬灭杂化材料的荧光性能。此外,还研究了具有不同物质的量之比的Sm~(3+)和Gd~(3+)的荧光特性。(本文来源于《无机化学学报》期刊2019年01期)

唐小勇,王淑波,矫庆泽,詹世景,乐善堂[4](2018)在《新型铕-钴异核配合物Eu_2Co_2[C_5H_3(COO)_2N]_6(H_2O)_4的合成、结构及性质研究》一文中研究指出采用水热合成法,以吡啶二甲酸为基本构筑单元合成了铕-钴异核配合物Eu_2Co_2 [C_5H_3(COO)_2N]_6(H_2O)_4,并通过X射线单晶衍射仪、元素分析、差热热重(TG-DCS)、红外(IR)、荧光光谱、磁性分析等研究了其结构、荧光性质及磁性质等。研究发现配合物通过吡啶二甲酸桥接形成了独特的新型铕-钴双异核叁维结构,同时具有磁学和荧光等颇具应用价值的性质。配合物的摩尔磁化率与温度的乘积随温度的降低从室温下的3.52cm~3·K·mol~(-1)逐渐下降到5 K下的0.27 cm~3·K·mol~(-1),表明相邻顺磁离子间存在反铁磁相互作用,·荧光光谱显示在395 nm激发光下Eu~(3+)的5D_0→~7F_1磁偶极子跃迁和~5D_0→~7F_2的电偶极子跃迁产生593和618nm的发射峰。619nm处的强度远远高于593nm处强度,表明了Eu~(3+)在晶体中的较低对称性。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2018年06期)

初晓晓[5](2018)在《基于镍的异核双金属配合物Ni-M的合成及反应活性研究》一文中研究指出自然界通过光合作用获取太阳能,将水分解成O_2,同时释放出质子(H+)和电子(e-)。氢化酶能够在温和条件下快速催化H+还原生成H_2,从而实现能量(e-)的储存。更为重要的是,氢化酶还能够催化H_2的氧化或裂解,释放出质子和电子,为有机体的生长提供能量。按照金属中心的种类,氢化酶包括单核[Fe]-氢化酶、双核[FeFe]-氢化酶和异核[NiFe]-氢化酶。其中,[FeFe]-氢化酶催化H+还原生成H_2的效率最高(TOF = 6000~9000 s-1),而[NiFe]-氢化酶催化H_2氧化的效率最高(TOF = 700 s-1)。模拟氢化酶活性中心的结构和功能,实现质子的还原和H_2的裂解,对于发展基于廉价金属催化的能量转换、储存体系具有重要意义。文献报道多数集中于模拟[FeFe]-氢化酶活性中心催化质子还原制氢的研究,而有关模拟[NiFe]-氢化酶活性中心裂解H_2的报道甚少。从合成化学的角度,异核双金属Ni-Fe配合物比同核Fe-Fe配合物的合成更具有挑战性。合成基于Ni的异核双金属配合物,研究它们的稳定性及反应活性,是模拟[NiFe]-氢化酶活性中心的重要课题之一。本论文以 Ni(pdt)(dppe)(dppe = Ph2PC2H4PPh2,pdt2-= CH_2(CH_2S-)2)为 Ni(Ⅱ)前体,设计、合成了一系列的异核双金属Ni-Fe、Ni-Cu和Ni-Co配合物,研究了这类化合物的反应活性,如催化质子还原和裂解H_2等,具体工作如下:1.[(dppe)Ni(μ-pdt)FeCp*(CO)]BF_4.通 过 Ni(pdt)(dppe)与[Cp*Fe(CO)(NCMe)2]BF_4(Cp*= C5Me5-反应,合成了 NiⅡFeⅡ 型配合物[(dppe)Ni(μ-pdt)FeCp*(CO)]BF_4。X-射线单晶结构衍射研究表明该配合物存在两种异构体(比例1:1):异构体[1(CO)]+中CO处于S-Fe-S平面的上方,异构体[1'(CO)]+中CO处于S-Fe-S平面的下方。[1'(CO)]+可被氧化为NiⅡFeⅢ配合物[1'(CO)]~(2+);其CO配体可缓慢异构化到S-Fe-S平面的上方(kobs= 1.07 × 10-3 s-1)得到[1(CO)]~(2+),再还原[1'(CO)]~(2+)可得到[1(CO)]+;后者可以转化到前者,最终达到1:1比例的平衡状态。根据[1'(CO)]+到[1(CO)]+的转化循环,可估算二者的吉布斯自由能差值为2.6 kcal/mol。在电化学条件下,配合物[(dppe)Ni(μ-pdt)FeCp*(CO)]BF_4具有催化质子还原产氢的性质(TOF~761 s-1);电催化产氢的机理为EECC,即催化剂连续得到两个电子到达Ni0FeⅡ还原态,随后得到两个质子,释放H_2,并完成催化循环。2.[(dppe)Ni(μ-pdt)Cu(P-P)]BF_4.通过 Ni(pdt)(dppe)与含双齿膦配体 Cu(Ⅰ)前体[(P-P)Cu(NCMe)2]BF_4 反应,合成了NiⅡCuⅠ配合物[(dppe)Ni(μ-pdt)Cu(P-P)]BF_4(P-P = dppe,配合物3;1,2-Ph2PC6H4PPh2,配合物4;1,2-Cy2PC2H4PCy2,配合物 5)。X-射线单晶体衍射表明,金属Ni中心呈现平面四边形的几何构型,Cu中心为扭曲四面体构型。变温核磁研究表明,与Cu(Ⅰ)配位的两个P原子之间存在动态交换,双齿膦配体的刚性程度影响交换过程的快慢。该类Ni-Cu配合物易被H-还原生成(dppe)2Ni(0),并释放出 H_2。另外,[(dppe)Ni(μ-pdt)Cu(P-P)]BF_4 中的 S 原子与Cu(Ⅰ)配位能被Ag+解离,例如:化合物3和AgBF_4反应,生成[(dppe)Ni(pdt)Ag]_22+二聚体和[(1,2-Ph2PC6H4PPh2)Cu(NCMe)2]BF_4(前体 L3)。3.[(dppe)Ni(μ-pdt)(X)CoCp*]n+.通过 Ni(pdt)(dppe)与[Cp*CoCl]_2 反应,合成了NiⅡCoⅢ 氯化物[(dppe)Ni(μ-pdt)(Cl)CoCp*]+(配合物[6Cl]+);[6Cl]+中的 C1-配体可被H-取代,与NaBH4反应生成金属负氢配合物[6H]+。[6H]+能与D20发生交换反应得到[6D]+,其与CH3COOH在二氯甲烷中存在电离平衡,pKa值范围在18.5~22.3之间。电化学条件下,[6H]+表现出很好的催化质子还原产氢活性(TOF~244 s-1)。进一步研究表明,该催化过程为ECEC机理:[6H]+被还原后与H+反应释放出H_2,并生成NiⅡCoⅡ配合物[(dppe)Ni(μ-pdt)CoCp*]+(6+);6+再被还原成中性NiⅠCoⅡ配合物6,其可与H+反应回到初始状态[6H]+。为更好的理解催化质子还原产氢的性质,我们分离了若干的反应中间体如:[6H]+、6及NiⅡCoⅢ的乙腈配合物[6(NCMe)]~(2+),对它们进行了 X-射线晶体结构衍射或1H、31P NMR谱图表征,并研究了相关的基元反应。进一步研究发现,在碱性条件下,NiⅡCoⅢ配合物62+和[6(NCMe)]~(2+)能异裂H_2生成[6H]~+。(本文来源于《山东大学》期刊2018-05-20)

张浩[6](2018)在《2,3-吡嗪二羧酸Zn-Ln异核配合物的光致发光性质研究》一文中研究指出本文在水热条件下,通过2,3-吡嗪二羧酸(H_2Pzdc)与LnCl_3·nH_2O和Zn(NO_3)_2·6H_2O一锅反应合成了一系列叁维的Zn–Ln异核配合物,即{[Ln_2Zn(Pzdc)_4(H_2O)_6]·2H_2O}_n(Ln=La(1),Pr(2),Nd(3),Sm(4),Eu(5),Gd(6),Tb(7),Dy(8))。对相应的配合物进行了红外、热失重、元素分析、单晶X射线衍射和粉末X射线衍射测试。结果表明8个目标配合物的合成。获得了配合物1、2、4、5和7的单晶数据。单晶X射线衍射和粉末X射线衍射分析表明配合物1–8是同构的,并显示了带有平行四边形孔道和{4.6^2}_2{4^2.6^2.8^2}{6^3}2{6^5.8}_2拓扑的叁维骨架结构。其中,九配位的中心金属Ln(III)由来自四个配体的四个氧原子和两个氮原子以及叁个配位的H_2O分子中的叁个氧原子配位构成,六配位的中心金属Zn(II)由来自四个配体的四个氧原子和两个氮原子配位构成。利用激发光谱、发射光谱和发射寿命研究了配合物4、5、7和8的电子跃迁相关的光物理性质。配合物4、5、7和8在特定的激发波长激发下分别表现出Sm~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)和Dy~(3+)的特征发射峰,表明2,3-吡嗪二羧酸配体能有效地敏化稀土离子在可见区发光。(本文来源于《黑龙江大学》期刊2018-03-06)

王政,尹少云,潘梅,刘煜,孙思思[7](2017)在《单核Ln到异核Ln-M超分子配合物的组装与发光性能》一文中研究指出采用分步组装策略,利用3-位和4-位吡啶端基化的叁脚配体,合成了分立的单核Ln(Ln=Tb/Sm/Yb)配合物,进一步通过吡啶端基的配位扩展,分别组装得到不同拓扑的Ln-M(M=Ag或Cd)叁维金属-有机框架(MOF)结构。异核MOF保留了Ln配位中心的特征可见至近红外发光,并因配体能级结构和与稀土离子间的能量传递效率的改变,对配合物的发光性能产生调控。其中配合物2-Yb-Ag中,Yb的近红外发光与单核稀土配合物相比明显增强,荧光寿命从单核的4.3μs增加到6.7μs,而4-Tb-Cd则产生了配体发光与稀土中心发光的组合模式,其中来自Tb中心的荧光寿命从相应单核配合物中的2.91 ms缩短至0.62 ms。(本文来源于《应用化学》期刊2017年09期)

郭兵兵,李大成,窦建民[8](2016)在《含5-氯-3-羧基水杨醛肟的铜锰异核配合物的合成和晶体结构》一文中研究指出羟肟酸配体中含有酰基O原子、羟基O原子和羟氨N原子,它的多个N、O原子易与金属原子配位形成稳定的配合物。配合物具有良好的磁性、催化性能、生物活性[1-3],我们选择了邻位具有一羟基结构的5-氯-3-羧基水杨醛肟(H3L)作为配体得到了异核的配合物[Cu_4Mn(L_1)_4(DMF)(H_2O)_2]·H_2O(Fig.1),该配合物中铜离子是五配位结构,其中铜离子与另一份子的羧基氧原子配位形成链状结构。锰离子与未参与配位的羧基氧配位连接两条链进而形成网状结构(Fig.2)。(本文来源于《全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(下)》期刊2016-08-25)

范广,李少华,廖琳,彭晶[9](2016)在《Cu-Er异核配合物Cu(2-mpac)_2Er_2(NO_3)_6(H_2O)_8·6H_2O的合成与结构》一文中研究指出以2-甲基吡嗪-5-羧酸铜单核配合物为配合物配体,合成了一个Cu-Er异核配合物Cu(2-mpac)_2Er_2(NO_3)_6(H_2O)_8·6H_2O(1)(2-mpac:2-甲基吡嗪-5-羧酸),并利用元素分析仪,红外光谱仪和单晶X-射线衍射仪对配合物(1)进行了物理化学性质表征。晶体学数据:叁斜晶系,P-1空间群,a=0.835 10(10)nm,b=1.006 62(14)nm,c=1.240 14(15)nm,α=111.662(3)°,β=99.057(2)°,γ=100.472(2)°,V=92.35(2)nm,Z=1,μ=5.209 mm~(-1),F(000)=633,S=1.070,最终偏离因子为[I>2σ(I)]R_1=0.058 5,w R_2=0.163 2,对于全部数据R_1=0.067 8,w R_2=0.175 4。(本文来源于《咸阳师范学院学报》期刊2016年04期)

施鹏飞,姜琴[10](2016)在《钌铂异核配合物的双光子性能研究》一文中研究指出前期报道的七核配合物Ru Pt6-A(Fig.1-a)具有良好的双光子吸收性能1,与相应的单核钌配合物相比其双光子吸收截面值增大了4倍。本文采用共轭体系更大的bbpe(4,4’-Bis[(E)-2-(4-pyridyl)vinyl]-2,2′-bipyridiine)作为RuII的配体,采用Pt{N,C,N}取代外围的铂配位单元Pt{N,N,N},设计合成了配合物Ru Pt6-B(Fig.1-b)。X-ray单晶衍射数据显示配合物Ru Pt6-B结构中的配体bbpe比Ru Pt6-A中的配体qpy(4,4’:2’,2’’:4’’,4’’’-quaterpyridine)具有更好的平面性,Pt{N,C,N}配位平面与bbpe末端的吡啶平面的夹角也小于Pt{N,N,N}与qpy末端吡啶平面的二面角。Ru Pt6-B的双光子吸收界面值比Ru Pt6-A大大增强,这不仅是因为Pt{N,N,C}的发光性能要显着强于Pt{N,N,N}2,还可能与配合物中异多核金属之间存在更为有效的相互作用有关。Ru Pt6-B中配体的分子平面性以及大共轭体系有利于RuII和PtII之间的电子传递,异多核效应协同增强了配合物的双光子性能。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第二十七分会:光化学》期刊2016-07-01)

异核配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

对反夹心体系[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)](M,M'=V,Cr,Mn;AIP=1-氨基-3-亚氨基-1-丙烯脱氢阴离子,C_3N_2H_5~-)进行了理论研究.结果表明,V-Cr体系存在五重态、七重态和九重态的多稳态构型;Cr-Mn体系存在叁重态、五重态和七重态的多稳态构型.在上述体系中,金属原子的价态会随着异构体自旋态的不同而有所改变,V,Cr和Mn原子均可出现+1和+2价.由于V-Cr和Cr-Mn体系一些双稳态构型间的自旋交叉能垒较低,这使自旋交叉和价态互变过程变得可能.解离能的研究结果表明,V-Cr体系解离能较大,而Cr-Mn体系解离能略小,两类体系均较稳定.[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)]存在自旋交叉和价态互变的可能性,并具有较好的解离稳定性,具有成为分子磁性材料的潜能.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

异核配合物论文参考文献

[1].林青锋,周良良,孙燕琼,陈义平.二维镨-镉异核金属配合物的水热合成、晶体结构及谱学性能研究[J].光谱学与光谱分析.2019

[2].刘楠楠,王建.异核反夹心配合物[M(AIP)](C_5H_5)[M'(AIP)](M,M'=V,Cr,Mn)潜在的自旋交叉和价态互变[J].高等学校化学学报.2019

[3].李运涛,邱硕,杜滕,魏巍,韩振斌.发光的异核稀土配合物装饰氧化石墨烯片(英文)[J].无机化学学报.2019

[4].唐小勇,王淑波,矫庆泽,詹世景,乐善堂.新型铕-钴异核配合物Eu_2Co_2[C_5H_3(COO)_2N]_6(H_2O)_4的合成、结构及性质研究[J].中国稀土学报.2018

[5].初晓晓.基于镍的异核双金属配合物Ni-M的合成及反应活性研究[D].山东大学.2018

[6].张浩.2,3-吡嗪二羧酸Zn-Ln异核配合物的光致发光性质研究[D].黑龙江大学.2018

[7].王政,尹少云,潘梅,刘煜,孙思思.单核Ln到异核Ln-M超分子配合物的组装与发光性能[J].应用化学.2017

[8].郭兵兵,李大成,窦建民.含5-氯-3-羧基水杨醛肟的铜锰异核配合物的合成和晶体结构[C].全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(下).2016

[9].范广,李少华,廖琳,彭晶.Cu-Er异核配合物Cu(2-mpac)_2Er_2(NO_3)_6(H_2O)_8·6H_2O的合成与结构[J].咸阳师范学院学报.2016

[10].施鹏飞,姜琴.钌铂异核配合物的双光子性能研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第二十七分会:光化学.2016

论文知识图

(1.1.1.1.1.1)同Au(III)离...常见的几种分隔配体席夫碱配体H2L的构型及Dy2Co2线性异...纯钐及钐异核配合物的荧光光谱...纯铕及铕异核配合物的荧光光谱...纯铕及铕异核配合物的荧光光谱...

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