金属转移反应论文_高俊华,张侃,刘平,刘增厚,章斌

导读:本文包含了金属转移反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:烷基,金属,氢化,路易斯,纳米,卟啉,分子筛。

金属转移反应论文文献综述

高俊华,张侃,刘平,刘增厚,章斌[1](2019)在《金属改性丝光沸石催化剂上MTG重油中均四甲苯烷基转移反应》一文中研究指出采用挤条和等体积浸渍法制备了一种ZSM-5催化剂和四种金属改性的丝光沸石催化剂,采用XRD、低温氮气吸脱附、NH_3-TPD和Py-IR技术对催化剂进行物化性质表征,在固定床反应器上进行MTG重油中均四甲苯烷基转移反应性能评价。研究结果表明,丝光沸石的孔结构更适合均四甲苯烷基转移反应,HZSM-5的孔径较小且酸性强,更容易堵塞孔道导致催化剂活性快速下降;Mo改性的丝光沸石催化剂具有较多的弱B酸中心,具有良好的烷基转移能力,均四甲苯烷基转移转化率达到39.42%。(本文来源于《天然气化工(C1化学与化工)》期刊2019年02期)

王荣周[2](2018)在《金属—配体双功能铱催化氢转移反应研究》一文中研究指出随着绿色化学的理念逐渐深入人心,探索原子经济性高的反应已经成为当今合成化学研究的热点,而通过开发新催化剂提高反应的原子经济性是一种非常重要的方法。基于过渡金属铱催化剂的高催化活性,本论文利用金属-配体双功能过渡金属铱催化剂,以选用低毒的原料、减少或者避免副产物的生成和探索更加温和的反应条件作为研究目标,发展了几种合成方法。主要研究内容如下:利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],以仲醇和伯醇为原料,通过脱氢/α-烷基化串联反应合成αα-烷基酮。反应中采用低毒的醇作为原料,并使用催化量的弱碱Cs2CO3。在这种反应体系下,能够有效的避免仲醇的β-烷基化产物的生成,是一种反应条件温和以及原子经济性较高的方法。利用 水溶性的 金属-配体双功 能铱催化剂[Cp*Ir(6,6'-(OH)2-2,2'-bpy)(H2O)][OTf]2,由邻氨基苯甲醇和酮合成喹啉衍生物。在这种反应体系中,不仅采用了水作为溶剂,而且实现了通过无受体脱氢过程合成喹啉衍生物。因此,这是一种符合绿色化学和原子经济性的方法。利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],由邻氨基苯甲醇和酮经过环化/氢化反应串联合成1,2,3,4-四氢喹啉衍生物。这种方法选用简单的原料,避免了由喹啉衍生物直接氢化的局限性。而且氢化反应中采用HCOOH/Et3N作为氢源,反应更加安全、反应条件更加温和,符合绿色化学的要求。利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],选用异丙醇作溶剂和氢源,在中性条件下通过醛的转移加氢反应合成伯醇,对于不饱和醛也有着很好的化学选择性,并进一步通过对几种典型的酮的研究证明,该催化体系有着很好的底物适用性。该反应体系使用了毒性低、价格低且商品化的异丙醇作原料,而且反应条件温和,符合绿色化学的要求。(本文来源于《南京理工大学》期刊2018-06-01)

程赛赛[3](2018)在《高分散金属纳米多相催化剂的制备及其催化转移氢化反应的研究》一文中研究指出芳胺是化学工业中不可或缺的原料和中间体,广泛应用于农药、表面活性剂、染料、颜料、聚合物、杀虫剂等。最常见的制备芳胺的方法是还原相对应的硝基物质。传统还原方法需要大量的还原剂(锌,铁,锡和金属硫化物),这会导致产生大量的废酸和废料,对环境造成严重的污染。催化转移氢化(Catalytic transfer hydrogenation,CTH)硝基化合物可以在温和条件(例如大气压,室温)下进行,具有化学选择性高、污染少、安全、操作简单等优点,因此引起广大研究人员的兴趣。不饱和碳-碳键(C=C)的加氢反应是化学工业中的一个重要反应,特别是在香料,香料化学和药物合成中。在氢化烯烃过程中使用甲酸(FA)作为氢源代替危险性高的H_2,该方法更环保、经济、安全,因此是研究热点之一。石墨化氮化碳(g-C_3N_4)具有优异的耐磨性、热稳定性和化学稳定性,可作为金属氮化物的氮源、电化学材料、催化剂、催化剂载体、吸附材料等。金属有机框架碳材料(MOF-C)由于其大的比表面积、高稳定性和化学稳定性,已被广泛用作催化剂载体。因此引起了许多研究家的关注和研究。本文中制备了多种基于金属有机框架碳材料、g-C_3N_4的催化剂,并应用于硝基化合物和烯烃化合物的催化转移氢化,具体研究内容如下:1、将双金属AgPd纳米粒子负载在NH_2-UiO-66衍生的N-掺杂的多孔碳上,该催化剂用于催化以FA和甲酸盐作为氢源的硝基化合物的转移氢化反应。结果表明Ag_1Pd_9@NPC-UiO-66在室温条件下氢化硝基化合物具有良好的催化性能。一系列的取代的硝基物质包括含有其他还原基团的底物也在温和的条件下被还原成相应的胺。2、将Pd纳米颗粒负载到由液相剥离法制备的g-C_3N_4纳米薄片(g-C_3N_4 NS)上。该杂化材料对芳硝基化合物的转移加氢具有良好的催化活性。以FA作为氢源,该反应可以在室温条件下顺利进行。硝基苯还原制备苯胺获得了较高的收率(>99%,TOF:853),超过了大多数报道的使用FA或甲酸盐作为氢源的非均相催化剂。这种非均相的蒙特肖特基催化剂可以重复使用5次并且活性没有明显的下降。3、通过水热共组装的方法组装GO与g-C_3N_4纳米片合成了多孔g-C_3N_4纳米片/还原氧化石墨烯(rGO)复合材料(g-C_3N_4 NS/rGO),该材料负载的Pd纳米催化剂在30 ~oC和常压下对以FA和甲酸盐作为氢源的烯烃加氢反应显示出良好的催化活性。Pd-g-C_3N_4 NS/rGO_(20)在重复使用5次后,其催化活性没有明显的损失。(本文来源于《河北农业大学》期刊2018-05-27)

李延军,雷梦,龚磊[4](2017)在《唯金属手性配合物的设计、合成及在不对称转移氢化反应中的应用》一文中研究指出作为不对称催化的核心组成部分,新型手性催化剂的研发一直是人们所关注的热点,特别是于过渡金属催化,手性配体的设计与改良是提高催化剂效率及立体选择性的关键所在。[1]近年来,本课题组发展了一系列基于过渡金属中心手性的新型催化剂(手性存在于金属中心,外围配体无手性),Friedel-Crafts反应、Michael加成、Mannich等反应中表现出极佳的催化效果。[2]配合物的高刚性及手性中心与催化中心更近的距离被认为是手性有效传递的重要原因,而外围非手性配体的调控则是其核心问题。在本文中,我们以不对称转移氢化为例,介绍我们通过对外围配体的调控,发展新型高效唯金属手性配合物催化剂的新策略。[3-5](本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12)

Hiroyuki,Miyamura,Satoshi,Isshiki,Hyemin,Min,Shū,Kobayashi[5](2016)在《金/钯双金属纳米颗粒协同催化酰胺和醇间氢自转移反应中路易斯酸驱动反应路径(英文)》一文中研究指出金属纳米颗粒,特别是金和它的双金属纳米颗粒作为强大的绿色催化剂广泛用于有机合成反应中.在一个反应体系中使用2个不同催化剂(如协同催化),在均相催化中是一个很好的策略.然而,这种方法仍在发展中.最近我们发现,金/钯双金属纳米颗粒与路易斯酸的协同催化体系可用于伯胺的N-烷基化:即酰胺与醇之间的氢自转移反应.我们详细报道了路易斯酸对该氢自转移反应的影响.结果表明,所选的路易斯酸不仅影响生成目标产物的反应路径,而且影响生成多个中间体和副产物的反应路径.弱的路易斯酸,如叁氟甲磺酸碱土金属盐,非常适合酰胺的N-烷基化反应.(本文来源于《催化学报》期刊2016年10期)

陈蓓,曲朝晖,张行,夏莹,张艳[6](2016)在《过渡金属催化卡宾转移反应中的若干机理问题研究》一文中研究指出金属卡宾,即与金属络合的二价碳是一类非常重要的中间体。卡宾与金属的配位使得二价碳中间体的活性降低从而提高了其反应选择性。过渡金属(如铜、铑等)催化分解重氮化合物是形成金属卡宾的重要途径。由不同的过渡金属和卡宾作用,从而形成一系列具有不同稳定性以及反应活性的金属卡宾络合物,导致了金属卡宾反应的多样性。金属卡宾不仅具有较高的反应活性而且也具有良好的选择性,因此它们在有机合成上具有十分重要的意义~([1])。不同类型的金属卡宾,其中心金属-卡宾碳之间的键的极性是不同的。"Fischer型"卡宾的卡宾碳是正电性的,易与富电子的底物发生亲电反应;而"Schrock型"卡宾的卡宾碳是负电性的,可以看作Wittig试剂的类似物,易于亲电试剂发生加成反应。我们对过渡金属催化下的重氮化合物的分解机理进行了深入探讨。通过应用Hammett线性自由能相关分析,阐述了重氮化合物与催化剂相互作用形成金属卡宾过程中的电子效应,揭示了高活性的铑卡宾中间体的相关性质~([2])。对于Rh(Ⅱ)卡宾的C-H键插入反应,我们同样应用Hammett线性自由能相关分析对反应的机理进行了研究。结果显示了亲电性Rh(Ⅱ)卡宾对C-H插入过程中的电荷分离状况~([3])。此外,过渡金属催化的卡宾偶联反应近年来引起了人们的广泛关注,过去的几年里我们已经发展了一系列新颖的偶联反应~([4])。同时,我们对这类反应的机理也应用DFT理论计算、动力学同位素效应等手段进行了探讨~([5-7])。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十五分会:物理有机》期刊2016-07-01)

Annapureddy,Rajasekar,Reddy,周聪颖,支志明[7](2016)在《过渡金属卟啉催化的烷基卡宾转移反应》一文中研究指出虽然过渡金属催化的α-重氮羰基化合物的卡宾转移反应己被广泛研究,但对相应的烷基卡宾转移反应研究却很少。由于烷基的电子特性和立体特性不同于羰基,所以我们推测烷基卡宾会拥有新的反应性和选择性,从而发展出的新的实际应用。我们最近发现,当钌卟啉作为催化剂时,腙原位产生的烷基重氮甲烷可以发生分子内的卡宾sp~3C-H键的插入反应,给出各种取代的四氢呋喃和吡咯烷,该反应的产率和选择性都很高。该方法己被应用到天然产物(±)pseudoheliotridane的合成。接下来,我们又开发了钴卟啉催化的烷基卡宾和N-烷基吲哚/吡咯的分子内环丙烷化反应。从简单的原料出发,这个反应能够快速高化学选择性地构建一系列多环化合物。这些含氮多环化合物可以容易地转化为各种有用的含氮杂环。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学》期刊2016-07-01)

姜文静[8](2016)在《金属离子改性分子筛催化多异丙苯烷基转移反应性能研究》一文中研究指出异丙苯(IPB)是重要的有机化学品,主要用于合成苯酚、丙酮。工业上通常采用苯和丙烯液相烷基化反应来生成异丙苯,产物中存在二异丙苯(DIPB)(邻二异丙苯(o-DIPB)、间二异丙苯(m-DIPB)、对二异丙苯(p-DIPB))和叁异丙苯(TIPB)等主要副产物。工业装置中通常将多异丙苯与苯进行烷基转移反应重新转化为异丙苯,以此来提高异丙苯的产率。现有研究集中在分子筛催化苯与二异丙苯烷基转移反应性能研究,苯与多异丙苯烷基转移的文献却报道很少。现有技术中存在叁异丙苯转化率低的问题,因此叁异丙苯的存在对烷基转移反应催化剂的结构与酸性提出了新的要求。除此之外,技术中还存在正丙苯含量超标、催化剂价格昂贵、烷基转移温度过高能耗物耗大等问题。目前未见用不同浓度硝酸铬离子交换改性的分子筛进行混合多异丙苯的烷基转移反应报道。本文在前人多异丙苯烷基转移实验的基础上,开展了不同浓度Cr改性处理的β和MCM-49分子筛制备,并研究了它们在混合多异丙苯烷基转移反应中的催化性能,主要内容及结果如下:首先采用离子交换的方法制备了Si/Al=25的CrMCM-49与Crβ沸石分子筛,结合XRD、SEM、NH3-TPD和Py-IR等仪器对分子筛的结构形貌、物相及酸性进行表征。发现硝酸铬改性后沸石分子筛强酸量增多。以苯和混合多异丙苯为原料,在3.5MPa下,190~240℃,质量空速0.5~1.5h-1,物料比ωB:ωPIPB=0.8~3.1的条件下采用高压固定床反应,考察了烷基转移催化剂性能。结果表明,CrMCM-49与Crβ分子筛均表现出非常好的催化活性,0.3%浓度是最佳的金属离子改性浓度。Crβ(0.3%)进行多异丙苯烷基转移最佳反应条件:温度为220℃,ωB:ωPIPB=2.3,WHSV=1h-1。Crβ(0.3%)分子筛于190℃进行烷基转移反应时,二异丙苯转化率相比Hβ分子筛增加了26.5%。在最佳反应的条件下,Crβ(0.3%)叁异丙苯转化率为50.44%,与改性前的Hβ分子筛相比,铬离子改性后的分子筛叁异丙苯转化率提高了35.51%左右,异丙苯收率增加了53.53%,且Crβ催化反应始终无正丙苯检测出。CrMCM-49(0.3%)进行多异丙苯烷基转移最佳反应条件:温度为190℃,ωB:ωPIPB=2.3,WHSV=1h-1。在优化条件下,CrMCM-49(0.3%)异丙苯收率为86.61%,与改性前相比,烷基转移最佳温度降低了30℃。而叁异丙苯转化率仍高出11%左右,表现出优异的叁异丙苯低温转化活性。Cr含量是影响催化剂效果的因素,CrMCM-49(0.3%)的最佳温度比CrMCM-49(0.1%)低近10℃,多异丙苯转化率和异丙苯收率却相似,且也无正丙苯检测出。该研究的结果比文献报道的柠檬酸、硝酸镁和硝酸镧等条件改性的分子筛催化叁异丙苯转化率高出20%左右,反应温度低15℃。这可能是经过硝酸铬改性的沸石强酸量增加,使催化剂活性增强,从而使多异丙苯转化率提高和异丙苯收率增高,反应条件变温和。从经济、环保、原料供应的角度出发,开展了采用低毒模板剂代替六亚甲基亚胺(HMI)合成高结晶度的MWW结构分子筛的研究。在MCM-22和MCM-49分子筛合成研究中,现有研究集中在哌啶、哌嗪、环己胺和二环己胺等模板剂,对系列其他分子筛研究未见详细报道。近年来由于合成MWW结构沸石的传统模板剂六亚甲基亚胺(HMI)的价格上涨、供应紧张,因此本文另外还用低毒模板剂(哌嗪(PIP)和六亚甲基亚胺(HMI)单一或复合)合成MWW族沸石分子筛。哌嗪代替传统剧毒的六亚甲基亚胺模板剂,找到哌嗪在复合模板剂中最大复合量,降低合成MWW族的毒性。结果表明:仅用单一的哌嗪为模板剂并不能合成出纯净的、高结晶度的MWW族分子筛。而使用六亚甲基亚胺和哌嗪为复合模板剂可以制备出纯相的MWW分子筛,降低六亚甲基亚胺的用量。制备MCM-49、MCM-56和ITQ-2的模板剂配比范围为n(HMI/PIP)=(0.35~0.18)/(0~0.17),而制备MCM-22的模板剂配比较前者更窄一些。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-05-01)

石靖,胡博文,陈大发[9](2015)在《N-Pincer型金属钌配合物催化酮的氢转移反应研究》一文中研究指出羰基化合物的氢转移反应是合成各类醇的重要方法之一,常用的后过渡金属有钌、铑、铱等,其中金属钌化合物是催化效果相对较好并且应用最为广泛的催化剂。最近几年,科学家发现一种叫做[Fe]-氢化酶的生物酶,在化合物methenyltetrahydromethanopterin(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(8)》期刊2015-07-28)

石靖,胡博文,陈大发[10](2015)在《Pincer型金属钌配合物催化酮的氢转移反应研究》一文中研究指出羰基化合物的氢转移反应是合成各类醇的重要方法之一,常用的后过渡金属有钌、铑、铱等,其中金属钌化合物是催化效果相对较好并且应用最为广泛的催化剂。最近几年,科学家发现一种叫做[Fe]-氢化酶的生物酶,在化合物methenyltetrahydromethanopterin(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(4)》期刊2015-07-28)

金属转移反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

随着绿色化学的理念逐渐深入人心,探索原子经济性高的反应已经成为当今合成化学研究的热点,而通过开发新催化剂提高反应的原子经济性是一种非常重要的方法。基于过渡金属铱催化剂的高催化活性,本论文利用金属-配体双功能过渡金属铱催化剂,以选用低毒的原料、减少或者避免副产物的生成和探索更加温和的反应条件作为研究目标,发展了几种合成方法。主要研究内容如下:利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],以仲醇和伯醇为原料,通过脱氢/α-烷基化串联反应合成αα-烷基酮。反应中采用低毒的醇作为原料,并使用催化量的弱碱Cs2CO3。在这种反应体系下,能够有效的避免仲醇的β-烷基化产物的生成,是一种反应条件温和以及原子经济性较高的方法。利用 水溶性的 金属-配体双功 能铱催化剂[Cp*Ir(6,6'-(OH)2-2,2'-bpy)(H2O)][OTf]2,由邻氨基苯甲醇和酮合成喹啉衍生物。在这种反应体系中,不仅采用了水作为溶剂,而且实现了通过无受体脱氢过程合成喹啉衍生物。因此,这是一种符合绿色化学和原子经济性的方法。利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],由邻氨基苯甲醇和酮经过环化/氢化反应串联合成1,2,3,4-四氢喹啉衍生物。这种方法选用简单的原料,避免了由喹啉衍生物直接氢化的局限性。而且氢化反应中采用HCOOH/Et3N作为氢源,反应更加安全、反应条件更加温和,符合绿色化学的要求。利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)],选用异丙醇作溶剂和氢源,在中性条件下通过醛的转移加氢反应合成伯醇,对于不饱和醛也有着很好的化学选择性,并进一步通过对几种典型的酮的研究证明,该催化体系有着很好的底物适用性。该反应体系使用了毒性低、价格低且商品化的异丙醇作原料,而且反应条件温和,符合绿色化学的要求。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

金属转移反应论文参考文献

[1].高俊华,张侃,刘平,刘增厚,章斌.金属改性丝光沸石催化剂上MTG重油中均四甲苯烷基转移反应[J].天然气化工(C1化学与化工).2019

[2].王荣周.金属—配体双功能铱催化氢转移反应研究[D].南京理工大学.2018

[3].程赛赛.高分散金属纳米多相催化剂的制备及其催化转移氢化反应的研究[D].河北农业大学.2018

[4].李延军,雷梦,龚磊.唯金属手性配合物的设计、合成及在不对称转移氢化反应中的应用[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017

[5].Hiroyuki,Miyamura,Satoshi,Isshiki,Hyemin,Min,Shū,Kobayashi.金/钯双金属纳米颗粒协同催化酰胺和醇间氢自转移反应中路易斯酸驱动反应路径(英文)[J].催化学报.2016

[6].陈蓓,曲朝晖,张行,夏莹,张艳.过渡金属催化卡宾转移反应中的若干机理问题研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十五分会:物理有机.2016

[7].Annapureddy,Rajasekar,Reddy,周聪颖,支志明.过渡金属卟啉催化的烷基卡宾转移反应[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学.2016

[8].姜文静.金属离子改性分子筛催化多异丙苯烷基转移反应性能研究[D].吉林大学.2016

[9].石靖,胡博文,陈大发.N-Pincer型金属钌配合物催化酮的氢转移反应研究[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(8).2015

[10].石靖,胡博文,陈大发.Pincer型金属钌配合物催化酮的氢转移反应研究[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(4).2015

论文知识图

的SEM和EDS测定图其它硝基烷烃与二苯基磷酰亚胺的不对...硝基甲烷与对甲基苯磺酰亚胺的不对称...叁烷基铝叁烷基铝吴养洁

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