簇配合物论文_孙光辉,邵清鹏,郑欣,曾冬梅,徐国海

导读:本文包含了簇配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:金属,氢键,磁学,孔道,性质,导电性,结构。

簇配合物论文文献综述

孙光辉,邵清鹏,郑欣,曾冬梅,徐国海[1](2019)在《二维Co_3簇配合物的合成与特殊孔道结构研究》一文中研究指出选用具有柔性弯角的4,4'-二苯醚二甲酸(4,4'-oxy-bis(benzoate),缩写为obaH_2)协同N-甲基二乙醇胺(N-methyldiethanolamine,缩写为MedeaH_2)与氯化钴在乙醇溶剂中合成出一个新颖的二维层Co_3簇配合物,即[Co_3(MedeaH)_2(oba)_2]·2EtOH,通过X-射线单晶衍射测定发现该钴配合物含有特殊方向的一维孔道结构,利用气体吸附实验证明该孔道的存在,并对其进行了红外光谱分析、热重分析、X-射线粉末衍射表征.(本文来源于《赣南师范大学学报》期刊2019年06期)

张骏祥[2](2019)在《过渡金属氧簇配合物光活性研究》一文中研究指出过渡金属氧簇合物(Transition Metal-oxo Clusters),作为多金属氧酸盐(polyoxometalates,POMs)的重要分支,是一类非常有意义的无机金属氧化物团簇。由于其结构的新颖和可设计性,使其在催化领域尤其是光催化领域有广泛的应用前景。因目前受限于较差的化学稳定性以及较窄的光吸收范围,使过渡金属氧簇合物难以在可见光和近红外光区域产生吸收而实现光催化应用。因此,如何制备具有高度化学稳定性和良好催化活性的过渡金属氧簇合物是目前研究的主要热点和挑战。本工作在结合文献资料与自身研究背景的基础上,采用羧酸、磷酸和硫酸等基团配位以及多过渡金属离子掺杂的途径,设计合成了多种具有新型结构和光活性的过渡金属氧簇材料以及新型钛基多维材料,并通过单晶X-射线衍射技术解析晶体结构,研究其光活性,包括光催化,光电流和光热转换等性质。通过理论计算揭示能电荷分离传递机制以及结构设计和光活性之间的关系,为该领域的材料的可控合成设计和应用,尤其是光催化领域的应用提供新思路和案例。主要取得了以下研究成果:1.我们报道了 一种稳定的半导体型异金属钛氧簇合物:[Ti_(12)Cr_6O_(18)(OOCC_6H_5)_(30)](POTi_(12)Cr_6),在包括近红外光的全太阳光谱照射下具有明显的光催化产氢效率、光热效应和光电流响应,并且在酸碱水溶液中均具有较高的稳定性。在循环光催化实验条件下,POTi12Cr6的晶体结构和光催化活性保持不变。这一工作提出了一种克服钛氧簇合物和二氧化钛基材料稳定性低和太阳光能吸收能力有限的解决方法。这一结果为钛氧簇合物作为全光谱半导体材料在近红外区域进行光热转化、光电流响应和光催化产氢等能源转换方面的利用开辟出一条新途径。2.我们通过一锅煮溶剂热反应合成了两种新型铬锰双金属纳米簇合物:[Cr_(8-x)Mn_x(OH)_(8-x)(H_2O)_x(OOCC_6H_5)_(16),x=1.11(1)和[Cr_4Mn_4O_4(OOCC_6H_5)_(12)·3CH_3CN·H_2O](2),其中1在可见光照射下能产生明显的光电流,在水溶液体系中展现出明显的可见光驱动催化产氢活性。最重要的是,它们在酸和碱性水溶液中都表现出超高的稳定性,使它们成为制备功能复合材料的优良构筑元素。3.我们采用水热合成方法,使用哌嗪分子用为模板剂,通过硫酸和磷酸分子配位,在精确调控前驱体钛盐的种类、反应温度、模板剂比例以及反应体系的酸性等参数设计合成了零维、一维、二维和叁维等四种不同结构的钛基多维簇合物单晶,并对反应条件和结构形成之前的构效关系进行研究。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-06-01)

李彩霞[3](2019)在《多金属钨钛氧簇配合物的合成、晶体结构和性质研究》一文中研究指出多金属氧酸盐是一类优良的无机材料,它不仅具有多样化的电子结构和尺寸,还有独特的功能特性,如:酸性、多电子性、氧化还原性、热稳定性等等,使其在许多研究领域具有潜在的应用前景,尤其是在催化、材料和药物等方面。此外,具有明确结构的晶态钛氧簇合物作为纳米二氧化钛材料结构和催化性能的分子模型,也逐渐成为人们关注的焦点。本论文主要采用经典的Keggin型杂多钨酸盐和水溶性钛氧簇作为前驱体,设计合成新型多金属钨钛氧簇配合物,探究其合成条件,并研究相关性质。本文采用常规水溶液的合成方法,成功合成了两例基于吡啶二羧酸配体的层状钛氧簇配合物,两例Keggin型多金属钨钛氧簇配合物和一例稀土金属配合物。我们对晶体结构进行了表征,并研究了化合物的半导体性质、荧光性质、光催化性质和电催化性质。1.在常规水溶液体系中,TiCl_4和2,6-吡啶二羧酸配体在H_2O_2辅助下,通过低温反应,在碱性条件下成功合成了新型钛氧簇配合物,即化合物1,分子式如下:K_9[Ti_3O_4(O_2)_3(C_7H_3O_4N)_3(OH_2)_2]Cl·4H_2O(1)(C_7H_3O_4N:2,6-吡啶二羧酸)在化合物1的晶体结构中,[Ti_3O_4(O_2)_3(C_7H_3O_4N)_3(OH_2)_2]~(8-)聚阴离子通过(O_2)~(2-)基团中的O原子和羧基中的O原子先与K~+配位形成1的亚基结构,然后再通过K~+扩展子单元,形成了有趣的栅格结构。通过固体紫外漫反射光谱和Mott-Schottky曲线的测试和计算得到:该化合物属于n-型半导体。光催化降解染料污染物以及光电催化氧化多巴胺结果表明1可以作为良好的光催化材料和光电化学传感器材料。2.在常规水溶液体系中,使用Na_9[β-SiW_9O_(34)H]和K_7H[Ti_6O_9(C_4H_5NO_4)_6]作为前驱体,得到了两个Keggin型多金属钨钛氧簇配合物,即化合物2和3,分子式如下:(C4H12N)14Si2W18Ti6O77·27H2O(2)(C2H8N)12H2Si2W18Ti6O77·17H2O(3)(C_4H_(12)N:四甲铵;C_2H_8N:二甲胺)化合物2和3为异质同构,其阴离子都是由两个Keggin型“SiW_9Ti_3O_(40)”单元通过叁个Ti-O-Ti连接而成的二聚体结构。而“SiW_9Ti_3O_(40)”则是由叁个TiO_6八面体弥补了Keggin型“A-β-SiW_9O_(34)~(10-)”中缺失的叁个角共享的WO_6八面体而形成的。通过固体紫外漫反射光谱和Mott-Schottky曲线的测试和计算得到:两者均属于n-型半导体。2和3光电导性能的研究结果也表明这两种化合物具有良好的半导体性质。3.在常规水溶液体系中,以1为前驱体,通过改变溶液pH,使其结构发生降解并重新组装,得到了两个新化合物,分子式如下:Na_2KH[Ti_2O(O_2)_2(C_7H_3O_4N)_2(OH_2)_2]_2·9H_2O(4)Na_(1.7)K_(1.3)[Ce(C_7H_3O_4N)_3]·9H_2O(5)(C_7H_3O_4N:2,6-吡啶二羧酸)在化合物4的结构中,[Ti_2O(O_2)_2(C_7H_3O_4N)_2(OH_2)_2]~(2-)与Na~+、K~+配位形成了独特的网格状结构。化合物5是1分解产生的吡啶二羧酸通过吡啶环上的N和羧基O与Ce~(3+)配位形成的花状结构。通过固体紫外漫反射光谱的测试和计算,得到其带隙均为2.08 eV。对4和5的电催化性质进行了研究,结果表明4和5对NO_2~-都具有一定催化作用。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01)

段显英,陈林[4](2018)在《质子化水簇配合物掺杂GO复合材料的合成与性质研究》一文中研究指出将含有质子化水簇的化合物[Cu_4(dpdo)_(12)][H(H_2O)_(27)(CH_3CN)_(12)][PW_(12)O_(40)]_(3)(dpdo=4,4′-联吡啶氮氧化物)(1)与氧化石墨烯进行掺杂复合得到石墨烯掺杂复合材料(1-GO1),并通过红外、热重、X-射线粉末衍射、扫描电镜等对复合材料进行了对比和表征. X-射线粉末衍射数据分析表明,在电化学交流阻抗测试前后,1-GO1结构没有发生变化;扫描电镜图示分析表明,复合物1分散在氧化石墨烯的片层状结构中;质子导电性能研究表明,在相同的条件下,1-GO1表现出了优于1的质子导电性能:在温度为100℃,相对湿度为35%~98%的条件下,质子电导率达到了10~(-2)~10~(-3)s?cm~(-1),是优良的高质子电导率固体导体.(本文来源于《河南科学》期刊2018年12期)

谢敏[5](2017)在《醇胺协同多元羧酸构筑金属簇配合物的合成、表征及氢键超分子自组装》一文中研究指出本文采取醇类作为溶剂,醇胺协同多元羧酸的方案合成了叁类共六个金属簇配合物。运用X射线单晶衍射分析的方法确定了化合物的结构。化合物1-6的分子式如下:[Co_2(teaH_3)_2(Htma)_2](1)(H_3tma=Trimesic acid,teaH_3=triethanolamine)[Zn_2(teaH_2)(ndc)_(1.5)]·MeOH(2)(ndc~(2-)=2,6-naphthalenedicarboxylate)[Co_2(teaH_2)(ndc)_(1.5)]·MeOH(3)(teaH_3=triethanolamine)[Zn_2(deaH)(ndc)_(1.5)]·MeOH(4)(MeOH=methyl alcohol)[Co_2(teaH_2)(btb)]·3EtOH(5)(btb~(3-)=benzene-1,3,5-tribenzoate,EtOH=ethyl alcohol)[Pb_4(1,3-ada)_3·(μ_4-O)](6)(1,3-ada=1,3-Adamantanediacetic acid)化合物1是中心对称的单核二聚体组成的具有零维结构的分子,分子内和分子间氢键的相互作用,使得化合物1由0D→2D的开放结构。TGA分析结果表明,化合物1在温度低于393K时具有良好的热稳定性,磁性研究表明,化合物1具有反铁磁性。化合物2-5是同一类具有6~3网络的配合物,它们的结构中都含有相似的双核金属中心单元M_2(M表示Zn、Co)和一定的孔隙,且孔隙中均填有游离的溶剂分子。化合物2、3是具有相同结构,只是金属中心不同的两个聚合物。它们的ndc~(2-)配体都是采取了这叁种配位方式:μ_4-κ~1κ~1κ~1κ~1,μ_2-κ~1κ~1,μ_2-κ~1κ~1κ~1κ~1,teaH_3配体采取的是单去质子化的构成方式。且它们都具有良好的热稳定性,能够保持结构稳定的温度范围是室温至149℃(化合物2),110℃(化合物3)。在氢键的作用下,化合物2、3二维的6~3层自组装成扭曲的叁维金刚石型网络结构。化合物4与化合物1相比只是将teaH_3换成了deaH_2,在结构上,ndc~(2-)配体只采取了两种配位方式,即μ_4-κ~1κ~1κ~1κ~1和μ_2-κ~1κ~1的模式,醇胺同样是单去质子化参与配位。化合物4中叁类氢键的存在,使得其拓扑结构呈现出6~3层相互贯穿的叁维网络。化合物5将羧酸配体换成了结构较大的H_3btb,和化合物2-4的氢键作用不一样的是,化合物5的层与层的交互作用发生在叁个双核单元,导致化合物5具有较大的通道,其对N_2具有明显的吸附正好证明了这一特点。化合物6是一种新型的具有六核Pb簇的一维链状结构。与化合物1-5由于氢键的作用最后形成二维或叁维结构不同的是,化合物6是由于其柔性羧酸配体1,3-ada丰富的配位模式而形成的叁维网状结构。且化合物6在温度低于252℃时具有良好的热稳定性。(本文来源于《赣南师范大学》期刊2017-06-03)

苏海峰,林水潮,郑兰荪[6](2015)在《质谱分析在金属团簇配合物研究中的应用》一文中研究指出配位化学是我国近年来发展最快的化学分支学科之一。在绝大多数配位化学研究中,所合成的新金属配合物的表征依赖于X射线单晶衍射的方法。然而,X射线衍射的方法对电子数相近的原子(如C、N、O;Fe、Co、Ni等)难以明确分辨,往往需要根据反应物和一些化学知识加以推测。在不少情形下,这样的推测缺乏足够的信服力,使得一些重要的科学发现不能发表,或者不能得到科学界的广泛承认和足够重视,甚至会有错误的结果发表,产生负面的影响。(本文来源于《中国化学会第二届全国质谱分析学术报告会会议摘要集》期刊2015-10-16)

卜伟锋[7](2015)在《簇/配合物基高分子杂化材料的制备和自组装》一文中研究指出利用以无机簇合物或配合物为核,以聚苯乙烯为壳,我们构建了一系列的模型星状聚合物,并致力于开展它们的链段间相互作用和自组装过程研究(Fig.1)。这种通过协同的静电和/或配位相互作用制备的复合材料既具有无机材料的功能性,而且还能形成各种多级有序结构,因此具有高分子材料的可加工性[1-6]。在改变溶剂质量的溶液体系中,发现了该类型星型聚合物能自组装形成囊泡和自支撑膜。其中星型聚合物依然保持着核壳结构,聚苯乙烯壳均出现了明显的收缩,而核间的高分子链则是互相穿插的。前者归因于随着溶剂质量的弱化而出现的星型聚合物内的链段间范德华引力,而后者则体现着这些超大模型分子之间的范德华吸引力。这种基于刷状聚合物的自组装过程及其驱动机制完全不同于传统的两亲性分子体系。(本文来源于《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学》期刊2015-07-25)

高乔[8](2015)在《多钼钒氧簇配合物的合成、晶体结构和性质研究》一文中研究指出本论文采用原位自组装的合成方法,通过引入过渡金属离子、过渡金属配合物、有机配体和亚砷酸根离子作为模板剂来修饰和稳定缺位结构的多钼钒氧簇阴离子,合成出了十二例未见报道的新型多钼钒氧簇配合物。通过元素分析、X-单晶衍射、红外(IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重(IG)表征了化合物的晶体结构。并对这些化合物在溶液中的稳定性、磁学性质、电化学性质和类半导体性质进行了研究。1.在常规条件下,通过引入Cu(II)离子与原位生成的多钼钒氧簇反应,成功制备并表征了叁例基于新型[VMo7O28]9-多钼钒氧簇与Cu(II)构筑的多维全无机结构1-3:(NH4)20[Cu8(OH)2(H2O)2V10Mo30O132]·33H2O(1)(NH4)10[Cu Na(H2O)6][Cu(H2O)4]2[Cu8(OH)2(H2O)2(V9Mo30O128]·35H2O(2)(NH4)9.5[Cu0.5Na0.5(H2O)3][Cu(H2O)4]2[(Cu6(H2O)2(OH)2V9Mo23O108]·39.5H2O(3)化合物2和3的初始合成条件相同,将p H值由4.5调节到5.0,实现了化合物2中Z-型多阴离子到化合物3中C-型多阴离子的构型转变。而当向形成化合物2的反应体系中引入氨叁乙酸有机配体时,成功分离了Z-型多阴离子的零维结构。通过磁性研究表明:化合物1-3中均表现出较强的反铁磁性相互作用。通过固体紫外漫反射光谱的测试计算得到了化合物1-3的能带差分别为2.58、2.51和2.53ev,接近半导体的带隙范围。稳定性研究表明这类多钼钒氧簇具有良好的溶液稳定性。2.利用原位生成的多钼钒氧簇与混合过渡金属离子反应,成功制备了五例混合过渡金属修饰的多钼钒氧簇化合物4-8:(NH4)12[Na(H2O)5][Na(H2O)2]2[Fe5Co Mo22V2O87(H2O)]·12H2O(4)(NH4)9.5[Co0.5Na0.5(H2O)3][Co(H2O)4]2[(Cu6(H2O)2(OH)2V9Mo23O108)]·44H2O(5)(NH4)12[Cu(H2O)4]4[Co8(OH)2(H2O)2V10Mo30O132]·37H2O(6)(NH4)11[Na2(H2O)6][Co(H2O)4]2[Cu8(OH)2(H2O)2(V9Mo30O128)]·42H2O(7)(NH4)11[Na(H2O)3]2[Mn(H2O)4]2[Cu8(OH)2(H2O)2(V9Mo30O128)]·30H2O(8)化合物4是由相邻的C-型结构的{[Na(H2O)5][Fe5Co Mo22V2O87(H2O)]}14-多阴离子与双核钠簇[Na2(H2O)4]2+交替连接形成的一维螺旋链状结构。化合物5与3是同构的,由双夹心型结构的{V9Mo23Cu6}建筑单元通过端氧原子分别与[Co(H2O)4]2+和[Co0.5Na0.5(H2O)3]1.5+单元连接构筑成二维平面结构。化合物6是由Z-型结构的{Co8(OH)2(H2O)2V10Mo30O132}建筑单元通过外围的端氧与四个[Cu(H2O)4]2+连接段元构筑成零维结构。化合物2,7和8是同构的,相邻的Z-型的{V10Mo30Cu8}多阴离子通过端氧与[M(H2O)4]2+(M=Co2+(7),Mn2+(8))连接单元构筑成一维链状结构。通过磁性研究表明:化合物4中表现出铁磁性相互作用,而化合物5-8均表现出较强的反铁磁性相互作用。化合物4对电催化还原NO2-具有很好的活性。通过表面光电压谱(SPS)的测试证实了化合物8是p-型半导体。通过固体紫外漫反射光谱的测试计算得到化合物4-8能带差分别为1.58、2.06、2.01、1.98和1.91e V,与半导体的带隙范围接近。3.利用含醇羟基或羧基类有机配体在环境友好的水相中与原位生成的多钼钒氧簇反应,制备出了两例共价键键合的多钼钒氧簇官能化的产物9-10,分子式如下:H2[NH4]2[HN(CH2CH2OH)3]2[Cu(N(CH2CH2OH)3)]2[HN(CH2CH2O)3VMo6O22]2·10H2O(9)(NH4)12[(VMo6O22)2{O2C(CH2)2CO2}3]·12H2O(10)化合物9中的{[Cu2(N(CH2CH2OH)3)2][HN(CH2CH2O)3VMo6O22]2}多阴离子是由两个[HN(CH2CH2O)3VMo6O22]5-多阴离子和两个[Cu(N(CH2CH2OH)3)]2+配合物建筑块构成的环形结构。化合物10是由叁个{O2C(CH2)2CO2}基团作为双齿配体通过两端的羧基与两个{VMo6}建筑单元通过共价键连接形成。通过磁性研究表明:化合物9表现出较弱的反铁磁性相互作用。对化合物10光照前后的样品进行了固体紫外漫反射光谱、EPR谱、紫外可见光谱和磁性的测试,证实了化合物10具有光致变色和光致磁性的性质。4.选用了具有孤对电子的叁角锥型配位结构的As O33-作为模板剂,同时向Mo/V体系加入具有磁性和催化性质的Cu2+,合成出了两例基于新颖结构的[AsIIIMo10V4O47]11-建筑单元的四核铜构筑的夹心型化合物11-12:[NH4]13[Na(H2O)3][Cu4(AsIIIMoVI10VV4O47)2]·12H2O(11)[NH4]10[Cu(im)2]2[Cu4(AsIIIMoVI10VV4O47)2]·17H2O(12)化合物11中的[Cu4(AsIIIMo10V4O47)2]14-多阴离子是由两个新型的[AsIIIMo10V4O47]建筑单通过与中心的菱形{Cu4O16}连接形成夹心型结构。化合物12是由夹心型结构的[Cu4(AsIIIMo10V4O47)2]14-单元通过端氧与[Cu(im)2]2+桥接单元构筑成的二维平面结构。表面光电压谱(SPS)的测试表明:化合物11-12是n-型半导体材料。磁性研究表明:化合物11-12中均呈现出较强的铁磁性相互作用。并通过固体紫外漫反射光谱,表面光电压谱,光电流响应和光电催化氧化甲醇的测试,计算出了化合物11-12的能带,并对其光电转化性能及其表现出的类半导体的特征进行了研究。(本文来源于《东北师范大学》期刊2015-05-01)

宋鹏月[9](2015)在《叁核铬簇配合物的染料吸附及催化氧化脱硫性能研究》一文中研究指出过渡金属羧酸多核配合物常被用于金属-有机骨架配位聚合物的合成,调控羧酸配体的结构、尺寸和构型,可以合成具有孔道结构的类分子筛型有机羧酸配合物。杂多酸(HPA)具有优异的催化性能,广泛应用于酸催化和氧化还原催化等的反应体系。本论文选取叁核铬构筑的结构单元与阴离子结合,制备了金属有机凝胶和系列高活性氧化脱硫固体催化剂,并研究了自制复合材料的染料吸附和催化氧化脱硫性能。具体工作内容如下:(1)以叁核铬为原料,采用溶剂热法合成了一种金属有机凝胶。采用FT-IR、XRD、TG和物理吸附等测试手段对其进行表征。结果表明,该凝胶具有较好的孔结构。通过吸附实验得出,该凝胶具有阳离子框架,对阴离子染料有较普遍的吸收效果。能够选择性吸附阴、阳离子混合溶液中的阴离子染料,也能够净化含有诸如甲基橙(MO)等阴离子的废水。采用离子交换法可将吸附的阴离子置换出,所得凝胶经过活化后可重复使用,且吸附能力没有降低。该凝胶在水中具有较好的稳定性和疏水性。(2)采用共沉淀法,设计合成了多酸阴离子与叁核铬大阳离子键合的复合材料(Cr3-HPA),并将其用于催化氧化脱硫反应。FT-IR、Raman、UV-Vis和XRD的表征结果证明,该类催化材料的结构中仍然保留完整的多酸阴离子骨架。以有机硫化物即乙硫醇、苯并噻吩和二苯并噻吩的正己烷溶液的氧化脱硫为探针反应,研究了该系列新材料的催化氧化脱硫反应性能。探讨了反应温度、催化剂种类和反应时间等工艺条件对氧化脱硫性能的影响。结果表明,反应温度70℃和反应时间3 h为最佳的工艺参数;在优化的反应条件下,叁核铬结合二钒取代磷钼酸具有最佳的催化脱硫效果。叁种模型油脱硫率均达到99%以上。产物硫含量从原料的100.0 ppm降低到低于1.0 ppm。催化剂重复使用五次反应活性仍未降低。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2015-03-01)

薛林军,毕研刚,任皓月,邱少君,赵凤起[10](2014)在《几类低价态铝簇配合物的结构特征研究进展》一文中研究指出低价态铝簇配合物中金属铝的价态介于0价和+3价之间,含有丰富的Al—Al金属键和Al—R配位键,为合成具有特定性能的新型富金属材料提供了新思路。详细地介绍了低价态铝簇配合物前驱体AlX(X=F,Cl,Br,I)的制备工艺,并系统地评述了国内外一些低价态铝簇配合物的研究进展,主要为金属有机铝簇配合物、非金属铝簇配合物和具有jellium模型结构的Almn铝簇配合物,分别从形成机理、配位模式、性能特征、原子特征等多方面分析了铝簇配合物的结构特征。认为,选用合适的配体与低价态铝簇配合物的前驱体反应,可生成新型富金属材料,在含能材料、热传导材料和超导材料等方面具有广阔的应用前景。(本文来源于《含能材料》期刊2014年04期)

簇配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

过渡金属氧簇合物(Transition Metal-oxo Clusters),作为多金属氧酸盐(polyoxometalates,POMs)的重要分支,是一类非常有意义的无机金属氧化物团簇。由于其结构的新颖和可设计性,使其在催化领域尤其是光催化领域有广泛的应用前景。因目前受限于较差的化学稳定性以及较窄的光吸收范围,使过渡金属氧簇合物难以在可见光和近红外光区域产生吸收而实现光催化应用。因此,如何制备具有高度化学稳定性和良好催化活性的过渡金属氧簇合物是目前研究的主要热点和挑战。本工作在结合文献资料与自身研究背景的基础上,采用羧酸、磷酸和硫酸等基团配位以及多过渡金属离子掺杂的途径,设计合成了多种具有新型结构和光活性的过渡金属氧簇材料以及新型钛基多维材料,并通过单晶X-射线衍射技术解析晶体结构,研究其光活性,包括光催化,光电流和光热转换等性质。通过理论计算揭示能电荷分离传递机制以及结构设计和光活性之间的关系,为该领域的材料的可控合成设计和应用,尤其是光催化领域的应用提供新思路和案例。主要取得了以下研究成果:1.我们报道了 一种稳定的半导体型异金属钛氧簇合物:[Ti_(12)Cr_6O_(18)(OOCC_6H_5)_(30)](POTi_(12)Cr_6),在包括近红外光的全太阳光谱照射下具有明显的光催化产氢效率、光热效应和光电流响应,并且在酸碱水溶液中均具有较高的稳定性。在循环光催化实验条件下,POTi12Cr6的晶体结构和光催化活性保持不变。这一工作提出了一种克服钛氧簇合物和二氧化钛基材料稳定性低和太阳光能吸收能力有限的解决方法。这一结果为钛氧簇合物作为全光谱半导体材料在近红外区域进行光热转化、光电流响应和光催化产氢等能源转换方面的利用开辟出一条新途径。2.我们通过一锅煮溶剂热反应合成了两种新型铬锰双金属纳米簇合物:[Cr_(8-x)Mn_x(OH)_(8-x)(H_2O)_x(OOCC_6H_5)_(16),x=1.11(1)和[Cr_4Mn_4O_4(OOCC_6H_5)_(12)·3CH_3CN·H_2O](2),其中1在可见光照射下能产生明显的光电流,在水溶液体系中展现出明显的可见光驱动催化产氢活性。最重要的是,它们在酸和碱性水溶液中都表现出超高的稳定性,使它们成为制备功能复合材料的优良构筑元素。3.我们采用水热合成方法,使用哌嗪分子用为模板剂,通过硫酸和磷酸分子配位,在精确调控前驱体钛盐的种类、反应温度、模板剂比例以及反应体系的酸性等参数设计合成了零维、一维、二维和叁维等四种不同结构的钛基多维簇合物单晶,并对反应条件和结构形成之前的构效关系进行研究。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

簇配合物论文参考文献

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论文知识图

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