导读:本文包含了不对称氰化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,吲哚,手性,金鸡纳,不饱和,生物碱,氢化。
不对称氰化论文文献综述
王雪[1]（2019）在《新型吲哚氰化反应和苯乙酮的不对称氢化反应研究》一文中研究指出芳香腈是有机合成中一类重要的化合物,其广泛存在于染料,除草剂,药物以及材料等众多化学品中,并在其中扮演着重要的地位。吲哚核是在药物化学中常见的支架,其中,3-取代吲哚在各种生物活性分子的合成中发挥了重要作用,3-氰基吲哚是合成抗细菌,抗病毒和细胞毒性天然产物(如nortopsentins)的关键中间体。因此,将氰基官能团引入到吲哚部分是非常重要的。目前,得到氰基的方法有很多种,随着氰化反应的发展,过渡金属催化的芳基C-H键的直接氰化成为了合成芳基腈的最有吸引力的方法。另外手性化合物在药物等化学品中扮演着越来越重要的角色,随着手性化合物合成方法的发展,使用不对称的金属-配体络合物催化的不对称反应成为了最受欢迎的合成不对称化合物的方法。在不对称催化工作中,酮类化合物的不对称氢化成为了合成手性醇类药物中间体最有效的方法。本文中我们使用C-H氰化方法实现了吲哚腈的制备,同时探索了金属Ru-配体络合物催化的酮的不对称氢化反应,主要研究内容如下:(1)本文使用一种无毒友好的亲电氰化试剂N-氰基琥珀酰亚胺,使用非贵金属催化剂-路易斯酸催化剂实现了吲哚和吡咯底物的直接氰化,产率高达97%。一系列的吲哚底物和吡咯底物都可以顺利地实现反应,以优异的区域选择性生成了3-氰基吲哚和2-氰基吡咯。值得一提的是,该方案对游离的吲哚表现出高反应性。该反应体系成功应用于2种底物的克级反应上,产率均能达到80%以上。并通过核磁实验提出了该反应可能的反应机理。(2)根据Noyori等人发现的金属-双膦配体-苯并咪唑类双氮配体络合的不对称络合物可以有效调控酮的不对称氢化反应,我们设计合成了多种Ru-双膦配体-苯并咪唑配体络合物,并研究了它们在芳香酮不对称氢化反应中的反应活性。经过筛选,C3化合物表现良好,并且使用C3化合物测试了一系列不同类型的苯乙酮类衍生物,反应活性均能达到中等以上水平。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2019-05-01）
冀楠[2]（2016）在《金鸡纳生物碱衍生物在不对称氧化和氰化反应中的手性诱导作用研究》一文中研究指出手性氰醇因其在医药、农药开发中的高应用价值,一直是不对称催化领域研究的热点,对于该反应的氰源试剂研究目前大多使用叁甲基氰硅烷。利用较低毒性并不易挥发的氰源试剂进行手性氰醇的合成非常具有研究价值。不对称环氧化反应是构建手性叁元环的有效手段,本文针对环氧化反应中具有挑战性的研究领域开展工作,即着力于含氮烯烃的催化不对称环氧化反应和醛亚胺的催化不对称环氧化两种反应进行研究。试图通过新的催化体系的构建,完善N-烯基磺酰胺和醛亚胺的不对称环氧化反应,为丰富催化体系,进一步将手性环丙烷(包括氧杂氮杂环丙烷)应用于活性分子的全合成奠定坚实的基础。金鸡纳生物碱母核结构中包含有多个手性中心,高度的骨架刚性和结构可调节性使其成为不对称催化领域的―优势骨架‖。金鸡纳碱及其衍生物作为手性催化剂以及手性反应助剂广泛地被应用于不对称合成领域。本文基于金鸡纳生物碱分别构建合成了两类新型席夫碱类和硫脲类催化剂,分别用于催化上述叁种反应,经过催化剂的构建及系统的条件筛选,取得了较为良好的实验结果,并对催化过程的过渡态进行了初步探讨,试图揭示手性诱导作用的一些规律。主要研究内容概括如下:1.以金鸡纳生物碱奎宁为原料,合成一系列新型席夫碱手性配体,发展了新型双功能钛-席夫碱催化剂,并将其应用于对映选择性的醛和氰基甲酸乙酯的氰化反应中。该反应可在温和条件下平稳进行,以高产率(最高达96%)和优良的对映选择性(最高达85%ee),得到了相应的手性氰醇衍生物。在实验基础上,本文提出了一个基于该反应过程的过渡态假设以解释手性诱导过程。2.使用金鸡纳生物碱衍生的席夫碱和四异丙基氧基钛原位生成的催化剂催化了多种N-烯基磺酰胺的不对称环氧化反应。在温和的反应条件下,一系列烯丙基、高烯丙基磺酰胺的环氧化反应以高产率(最高达95%)及优良的对映选择性(最高达97%ee)得以实现。反应中使用邻二甲苯作为溶剂,使用的氧化剂为过氧化氢异丙苯,添加剂为无水碳酸钾。价廉易得的手性催化体系、温和的反应条件使得该反应具有显着的实用性。在放大实验中,高产率和对映选择性都可以较好地保持。3.催化的不对称氧杂氮杂环丙烷化反应是不对称环氧化领域的另一个挑战性课题。本文设计并合成了一系列基于金鸡纳生物碱衍生的硫脲类有机小分子催化剂用于催化该反应。使用这一类有机小分子催化剂,以间氯过氧苯甲酸作为氧化剂,催化了一系列醛亚胺的不对称氧杂氮杂环丙烷化反应,可高产率(最高达95%)、高对映选择性(最高达99%ee)地获得相应手性氧杂氮杂环丙烷产物。在实验基础上,我们也进行了该转化过程的机理研究,提出了一个过渡态的假设来解释手性诱导过程。研究结果证明,本文在金鸡纳生物碱基础上合成的这两类手性席夫碱和手性硫脲催化剂可高效、高选择性地催化这叁类不对称催化反应。新发展的叁个手性催化体系具有原料价廉易得、催化剂制备路线简便、反应条件温和,催化效果较好和立体选择好等一些优点。该课题为手性氰醇的合成,含氮烯烃及碳氮双键的环氧化反应提供了新的研究思路和实验数据,具有重要的理论意义和广阔的应用前景。(本文来源于《第四军医大学》期刊2016-05-01）
周红艳,李娜娜,杨靖亚,李天媛,李政[3]（2016）在《催化不对称共轭氰化反应研究进展》一文中研究指出催化不对称共轭氰化反应是对映选择性构建C—C键、合成手性β-氰基化合物的重要方法,自2003年首次报道以来备受关注.近十年来,对α,β-不饱和二酰亚胺、α,β-不饱和N-酰基吡咯、α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯以及硝基烯的催化不对称共轭氰化反应研究取得了一些重要研究成果.从金属催化和有机催化两方面、以不同Michael受体归类对这一领域的研究进展进行了综述.(本文来源于《有机化学》期刊2016年03期）
傅颖,侯博,赵兴玲,杜正银,胡雨来[4]（2015）在《醛酮的不对称硅氰化反应研究进展》一文中研究指出羰基化合物的不对称氰醇化反应是当前不对称催化领域里的一个研究热点.具有光学活性的氰醇是有机合成的重要中间体,通过官能团转化可以很容易制备出一些在天然产物和化学制药中具有重要意义的手性化合物,如β-氨基醇、α-氨基酸和α-羟基酸等.目前,不对称催化的叁甲基氰硅烷与醛酮的加成反应作为手性氰醇的主要化学合成方法受到人们的广泛关注,而反应体系中采用的手性配体与Lewis酸是控制这类反应的效能和立体选择性的关键,因此,主要就叁甲基氰硅烷和醛酮不对称加成反应中催化体系的发展作了一个简要的述评.(本文来源于《有机化学》期刊2015年12期）
孔德洁[5]（2015）在《3-苯基氧化吲哚的不对称亲电α-氰化反应》一文中研究指出有机氰化物,又名腈,广泛应用于生物,医药,农药,日化用品,新型材料等领域,并且可以转化为其他化合物,因此被广泛应用于食品添加剂、医药及其中间体、染料等化工产品的合成。其中通过亲核反应机理合成腈的方法已经比较成熟,而通过亲电反应机理合成腈的报道比较少,特别是亲电不对称催化氰化反应目前只有一例报道。因此合成新的腈不仅具有重要的方法学意义,也具有潜在的药物应用价值。氧化吲哚,作为一种非常重要的杂环化合物,是许多天然产物及药物分子的基本骨架结构。其中3-位碳原子为手性中心的氧化吲哚化合物具有重要的生物活性和药物活性。因此通过不对称催化的方法合成具有3,3-二取代季碳手性中心的氧化吲哚结构一直是近些年来的研究热点。本研究课题首次通过不对称亲电α-氰化反应,合成了一种具有手性季碳中心的氰基氧化吲哚结构。以3-苯基氧化吲哚作为底物,阳离子型氰基试剂作为氰源,探索了生物碱催化和手性Lewis酸催化体系,最终确立了噻吩二羧酸亚铜(CuTc)与手性恶唑啉络合物的Lewis酸催化体系,并从催化剂结构、Lewis酸的性质、亲电氰基试剂性质、反应条件等方面提高催化效率。不对称亲电α-氰化反应的最优反应条件,以CuTc(5 mol%)与手性恶唑啉配体Box-1(6 mol%)室温反应2 h原位制备的Lewis酸配合物为催化剂,3-苯基氧化吲哚与对乙酰基苯氰酸酯(2.0 equiv),以0.25 M的反应浓度,0?C在CH2Cl2溶液中反应1 d,得到50%的ee值和31%的产率。此外,优化过程中,对映选择性最高可达54%ee。(本文来源于《北京理工大学》期刊2015-06-01）
裴玉宁[6]（2014）在《双咔啉氮氧化物催化的不对称硅氢化和硅氰化反应研究》一文中研究指出手性胺和手性氰醇是一类非常有意义的天然产物，它们是合成抗生素、农药、食品配合剂等很多化合物的中间体，有着非常广泛的应用。因此，直接用不对称合成的方法获得这些具有高度立体选择性的化合物具有重要的意义。本文对这两种化合物的不对称合成做了初步探讨，内容主要分为叁章。第一章对亚胺的不对称还原的研究进展做了一个概括，主要是近年来以HSiCl3作为还原剂与各种不同类型的催化剂配合共同完成催化过程的亚胺还原研究概况。第二章是在本课题组以前的工作基础上，继续探讨轴手性双咔啉氮氧化物对酮亚胺的不对称还原反应活性。课题组合成了C-3,C-3′位具有酰胺结构的轴手性双咔啉N,N′-dioxide型催化剂，考察了其在不对称酮亚胺还原反应中的应用。实验结果表明：反应能够在温和条件下(0℃)16h内顺利完成，获得极高的产率(>99%)。且对芳香环上具有供电子取代基的底物的对映选择性表现较好，ee值最高可达到85%。C-3和C-3′位具有环状仲酰胺的双咔啉-N,N′-dioxide表现出较好的不对称催化活性（≥60%ee）。其中，哌啶酰胺氮氧化合物显示最佳的对映选择性。第叁章课题组在对不对称硅氰化反应研究进行了概述、分析的基础上继续探讨了轴手性双咔啉N,N′-dioxide对醛的氰醇化反应。实验对C-3,C-3′位具有酯基和酰胺结构的催化剂进行了筛选，未发现反应活性。又通过与Ti(iOPr)4等8中不同的金属配位进行进一步探索，产率有了明显提高(<50%)，但未表现出对映选择性。催化剂需要进一步修饰完善。(本文来源于《河北大学》期刊2014-06-01）
吕成伟,王寿峰,苗成霞,徐大乾,孙伟[7]（2012）在《均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展》一文中研究指出手性α-氰醇类化合物在有机合成领域中的应用非常广泛,分子中α-碳原子上连接的羟基和氰基两个官能团很容易控制、转化为大量极其重要的合成中间体,包括:α-羟基酸、α-羟基酯,α-羟基醛、α-羟基酮、α-胺基酸和β-胺基醇等.这些化合物都是工业上合成医药、农化产品、调味品和香料等相(本文来源于《分子催化》期刊2012年04期）
尹稳[8]（2012）在《硝基烯的不对称氰化反应》一文中研究指出p-氨基酸是肽,类肽和许多生理活性化合物的重要结构单元。由于β-硝基腈的氰基和硝基都是可以多变的官能团,单一构型的手性β-硝基腈可以很容易地被转化成两种相应非天然β-氨基酸的对映异构体。获得这种多功能合成子的最简单的方法就是利用氰化物对硝基烯的不对称Michael加成反应来完成的。有机金属催化剂由于其手性配体与金属可以很容易地进行配位而受到越来越多的关注并且得到广泛的应用。近年来有关有机金属催化的共轭氰化反应的报道主要集中于开发不饱和的酯,不饱和的酮,不饱和亚胺和不饱和N-乙酰吡咯等不饱和的羰基底物。然而有关金属催化硝基烯的不对称共轭氰化反应策略的报道却很少。手性Salen催化剂被广泛应用于不对称催化反应中,我们以(1R2R)-环己二胺衍生的Salen配体与四异丙氧基钛原位生成的Salen-Ti配合物作为催化剂,催化硝基烯的不对称共轭氰化反应,不论是线性的还是环状的硝基烯都能很好的进行反应。与一般报道的共轭氰化的催化体系不同的是,我们的反应不需要质子性的添加剂就能以中等至较高的产率和对应选择性得到手性的β-硝基腈。而且在室温条件下,催化剂也能保持很高的翻转率。这一催化方法也能成功地应用到大量反应。反应生成的手性β-硝基腈可以很容易地转化成相应的β-氨基酸。通过对硝基烯不对称氰化的原位1HNMR研究证实了反应是通过硝基烯醇硅醚中间体这一途径来完成的。Salen配体的酚羟基可以作为质子来源,对硝基烯醇硅醚中间体进行部分质子化进而转化成相应的手性β-硝基腈。(本文来源于《兰州大学》期刊2012-05-01）
吕成伟,程起干,王寿峰,孙伟[9]（2011）在《氮氧双功能salen催化剂在酮的不对称硅氰化反应中的应用》一文中研究指出通过在催化剂的不同位置同时引入LALB(Lewis acid/Lewis base)双功能基团(包括氮氧偶极基团和金属钛中心)来改善其催化活性和立体控制能力,合成基于salen骨架结构的新型氮氧双功能催化剂.在相对温和的条件下成功的将该类双功能催化剂应用于酮的不对称硅氰化反应,表现出了中等程度的选择性和非常高的反应活性.(本文来源于《分子催化》期刊2011年04期）
黄为,宋玉明,王静,曹国英,郑卓[10]（2005）在《聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称叁甲基硅氰化反应》一文中研究指出以聚合手性salen-V()为催化剂,对醛的叁甲基硅氰化反应进行了研究,在-20℃和1.2%催化剂量下,以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率,对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果.催化剂可以方便地回收,重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性.(本文来源于《分子催化》期刊2005年03期）
不对称氰化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
手性氰醇因其在医药、农药开发中的高应用价值,一直是不对称催化领域研究的热点,对于该反应的氰源试剂研究目前大多使用叁甲基氰硅烷。利用较低毒性并不易挥发的氰源试剂进行手性氰醇的合成非常具有研究价值。不对称环氧化反应是构建手性叁元环的有效手段,本文针对环氧化反应中具有挑战性的研究领域开展工作,即着力于含氮烯烃的催化不对称环氧化反应和醛亚胺的催化不对称环氧化两种反应进行研究。试图通过新的催化体系的构建,完善N-烯基磺酰胺和醛亚胺的不对称环氧化反应,为丰富催化体系,进一步将手性环丙烷(包括氧杂氮杂环丙烷)应用于活性分子的全合成奠定坚实的基础。金鸡纳生物碱母核结构中包含有多个手性中心,高度的骨架刚性和结构可调节性使其成为不对称催化领域的―优势骨架‖。金鸡纳碱及其衍生物作为手性催化剂以及手性反应助剂广泛地被应用于不对称合成领域。本文基于金鸡纳生物碱分别构建合成了两类新型席夫碱类和硫脲类催化剂,分别用于催化上述叁种反应,经过催化剂的构建及系统的条件筛选,取得了较为良好的实验结果,并对催化过程的过渡态进行了初步探讨,试图揭示手性诱导作用的一些规律。主要研究内容概括如下:1.以金鸡纳生物碱奎宁为原料,合成一系列新型席夫碱手性配体,发展了新型双功能钛-席夫碱催化剂,并将其应用于对映选择性的醛和氰基甲酸乙酯的氰化反应中。该反应可在温和条件下平稳进行,以高产率(最高达96%)和优良的对映选择性(最高达85%ee),得到了相应的手性氰醇衍生物。在实验基础上,本文提出了一个基于该反应过程的过渡态假设以解释手性诱导过程。2.使用金鸡纳生物碱衍生的席夫碱和四异丙基氧基钛原位生成的催化剂催化了多种N-烯基磺酰胺的不对称环氧化反应。在温和的反应条件下,一系列烯丙基、高烯丙基磺酰胺的环氧化反应以高产率(最高达95%)及优良的对映选择性(最高达97%ee)得以实现。反应中使用邻二甲苯作为溶剂,使用的氧化剂为过氧化氢异丙苯,添加剂为无水碳酸钾。价廉易得的手性催化体系、温和的反应条件使得该反应具有显着的实用性。在放大实验中,高产率和对映选择性都可以较好地保持。3.催化的不对称氧杂氮杂环丙烷化反应是不对称环氧化领域的另一个挑战性课题。本文设计并合成了一系列基于金鸡纳生物碱衍生的硫脲类有机小分子催化剂用于催化该反应。使用这一类有机小分子催化剂,以间氯过氧苯甲酸作为氧化剂,催化了一系列醛亚胺的不对称氧杂氮杂环丙烷化反应,可高产率(最高达95%)、高对映选择性(最高达99%ee)地获得相应手性氧杂氮杂环丙烷产物。在实验基础上,我们也进行了该转化过程的机理研究,提出了一个过渡态的假设来解释手性诱导过程。研究结果证明,本文在金鸡纳生物碱基础上合成的这两类手性席夫碱和手性硫脲催化剂可高效、高选择性地催化这叁类不对称催化反应。新发展的叁个手性催化体系具有原料价廉易得、催化剂制备路线简便、反应条件温和,催化效果较好和立体选择好等一些优点。该课题为手性氰醇的合成,含氮烯烃及碳氮双键的环氧化反应提供了新的研究思路和实验数据,具有重要的理论意义和广阔的应用前景。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称氰化论文参考文献
[1].王雪.新型吲哚氰化反应和苯乙酮的不对称氢化反应研究[D].西北农林科技大学.2019
[2].冀楠.金鸡纳生物碱衍生物在不对称氧化和氰化反应中的手性诱导作用研究[D].第四军医大学.2016
[3].周红艳,李娜娜,杨靖亚,李天媛,李政.催化不对称共轭氰化反应研究进展[J].有机化学.2016
[4].傅颖,侯博,赵兴玲,杜正银,胡雨来.醛酮的不对称硅氰化反应研究进展[J].有机化学.2015
[5].孔德洁.3-苯基氧化吲哚的不对称亲电α-氰化反应[D].北京理工大学.2015
[6].裴玉宁.双咔啉氮氧化物催化的不对称硅氢化和硅氰化反应研究[D].河北大学.2014
[7].吕成伟,王寿峰,苗成霞,徐大乾,孙伟.均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展[J].分子催化.2012
[8].尹稳.硝基烯的不对称氰化反应[D].兰州大学.2012
[9].吕成伟,程起干,王寿峰,孙伟.氮氧双功能salen催化剂在酮的不对称硅氰化反应中的应用[J].分子催化.2011
[10].黄为,宋玉明,王静,曹国英,郑卓.聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称叁甲基硅氰化反应[J].分子催化.2005
论文知识图
