迈克尔反应论文_张旭辉,唐征海,郭宝春

导读:本文包含了迈克尔反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:迈克尔,受体,分子,环氧,弹性体,探针,磷酸钠。

迈克尔反应论文文献综述

张旭辉,唐征海,郭宝春[1](2017)在《氧杂-迈克尔反应交联环氧化天然橡胶的应用》一文中研究指出由于硫磺和过氧化物硫化的二烯烃橡胶耐老化性能不佳,作者提出了一种新的交联化学:氧杂-迈克尔反应。基于氧杂-迈克尔反应,环氧化天然橡胶(ENR)可被丙烯酸锌(ZDA)有效交联,且交联体系表现出优异的耐老化和机械性能。此外,该交联体系具有交联选择性且体系中存在大量含氧基团,从而有一些潜在应用:1)基于ZDA对ENR的交联专一性,我们在硫磺硫化的SBR中构筑了ZDA交联的ENR脆性网络。该脆性网络为可牺牲网络,在拉伸过程中先于主链断裂,促进链段取向,从而提高了SBR的强度、模量和韧性。2)ZDA交联的ENR体系中存在大量的含氧基团(ENR中的环氧基团和ZDA中的羰基),因此,我们在ZDA交联的ENR体系中引入Fe3+,该金属离子可与环氧基团以及羰基形成配位作用。配位键的存在显着增强了体系的强度、模量并赋予体系可调的Tg;而配位键的热响应性也赋予该交联弹性体优异的叁重形状记忆效果。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题L:高分子加工》期刊2017-10-10)

张旭辉[2](2016)在《氧杂—迈克尔反应交联环氧化天然橡胶的性能和应用研究》一文中研究指出环氧化天然橡胶(ENR)是天然橡胶的衍生物,在胶粘剂、轮胎和内胎等许多领域具有重要的用途。但是,传统硫化剂(例如硫磺和过氧化物等)交联的ENR,由于交联网络中含有大量的环氧基团而呈现较差的抗热/氧能力,容易老化且永久压缩形变大,极大的限制了ENR的实际应用。因而,开展ENR的新硫化化学及其应用的研究具有重要的理论意义和实际意义。我们先前的工作已证明,不饱和酸盐,例如丙烯酸性锌(ZDA)、阿魏酸锌(ZDF)等可以有效的交联ENR。其交联机理为氧杂-迈克尔加成反应;这种硫化体系表现出良好的力学性能和优异的耐老化性能。本研究详细研究了氧杂-迈克尔反应交联的ENR弹性体的静态和动态性能;并在此基础上探讨其在形状记忆弹性体和构筑牺牲网络等方面的应用。主要内容如下:首先,我们探究了ENR/ZDA/silica体系的模量可调、促silica分散和优异耐老化等特性。通过开炼、热压硫化的方法,我们制备了ENR/ZDA橡胶和ENR/ZDA/silica、ENR/S/silica复合材料。通过探究不同硫化时间下ENR/ZDA的交联密度和拉伸-恢复曲线以及ENR/ZDA/silica复合材料的力学性能,揭示了该体系随硫化时间而模量可调的特性。此外,DMA、力学性能、SEM、热氧老化分析结果均表明,相比于硫磺硫化体系,ZDA硫化的ENR表现出更优异的耐老化效果和更强地促进silica分散的能力。其次,我们探究了ENR/ZDF硫化体系和ENR/ZDF/埃洛石(HNT)复合材料的形状记忆性能。对于ENR/ZDF体系,DMA结果表明该体系的Tg较高且通过调节ZDF含量Tg可在较宽温度范围内调节,有用作弹性基形状记忆聚合物(SMP)的潜力。形状记忆效果表明ENR/ZDF体系的形状固定率和恢复率均在95%以上,性能优异。为了调节模量,我们将天然管状填料HNT添加到ENR/ZDF体系中,新的复合体系同样表现出优异的形状记忆效果,固定率和恢复率在91%以上,且模量有效的得到调节。值得一提的是,该体系的主要原料HNT、阿魏酸(FA)和NR(ENR的前驱体)均来自自然,该体系属于可持续的SMP。最后,由于独特的氧杂-迈克尔反应机理,ZDA对ENR有交联专一性,我们将ENR/ZDA体系设计为牺牲网络用于增强力学性能较弱的硫磺硫化的SBR,并探究了相应的牺牲机理。力学性能和断裂能结果表明当少量ENR和ZDA同时加入到SBR中,力学性能明显提高。通过FTIR、DMA、硫化曲线证明了硫磺硫化的SBR和ZDA硫化的ENR并存于复合体系且硫磺交联点作为连接点,将SBR和ENR网络有效连接;多重应力-应变循环和流变结果表明复合体系在断裂时存在牺牲网络。(本文来源于《华南理工大学》期刊2016-06-08)

张旭辉,林腾飞,郭宝春[3](2015)在《基于氧杂-迈克尔反应的环氧化天然橡胶的交联与应用》一文中研究指出由于硫磺和过氧化物硫化的二烯烃橡胶耐老化性能不甚理想,因而探究针对二烯烃橡胶的具有优异耐老化性能的新交联体系具有重大意义。作者提出了基于氧杂-迈克尔反应,环氧化天然橡胶(ENR)可以被ZDA有效交联。该体系表现出优异的耐老化性能,在100℃老化21天后仍有40%的断伸保持率,而硫磺硫化的ENR在100℃老化7天后则完全失去弹性。由于有效交联ENR的ZDA是一种共轭羧酸盐,因此我们探究了共轭酸与氧化锌原位生成的共轭羧酸盐如阿魏酸盐(ZDF),山梨酸盐(ZDS),对ENR的交联活性,结果表明ENR仍可被有效交联。此外,该交联体系表现出一些新的特性,如高的Tg。基于高Tg,ZDA和ZDF交联的ENR已被证明可用作形状记忆聚合物。该SMP拥有高的固定率和回复率,且转变温度、应力、回复速度等可调。此外,阿魏酸和山梨酸是可从植物中大量提取的可再生资源,且阿魏酸盐硫化的ENR还表现出极好的耐磨性能。(本文来源于《2015年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题K 高分子加工》期刊2015-10-17)

林腾飞[4](2015)在《氧杂—迈克尔反应交联橡胶的机理、性能和应用》一文中研究指出烯烃橡胶(例如天然橡胶等)是一类应用最广的橡胶,具有良好的弹性和机械性能。烯烃橡胶多采用硫磺或过氧化物进行硫化交联,并配合多种促进剂和防老剂。虽然传统方法制备的烯烃硫化胶具有良好的力学性能,但是传统的硫化体系配方复杂、助剂用量大且具有毒性,而且传统烯烃硫化橡胶的耐热氧老化性能较差等,这些都是制约橡胶应用发展的关键难题。基于上述背景,本论文首先提出了基于氧杂-迈克尔反应交联橡胶的方法,设计了一条简便有效的橡胶硫化体系。以几种不饱和羧酸金属盐作为环氧化烯烃橡胶的新型硫化剂,制备了基于氧杂-迈克尔反应机理的交联橡胶。基于这种方法,分别制备了具有耐老化和耐磨性的橡胶复合材料,以及基于天然橡胶的形状记忆材料(SMPs)。揭示了氧杂-迈克尔反应交联橡胶的机理,阐明了氧杂-迈克尔反应交联橡胶及其复合材料的结构与性能关系。主要内容如下:(1)提出以氧杂-迈克尔反应为硫化机理制备高性能烯烃橡胶的路线,通过模型化合物反应,详细研究了氧杂-迈克尔反应机理。研究表明,反应过程中,不饱和羧酸金属盐中的二价锌离子首先作为路易斯酸,催化环氧化合物发生开环反应,并伴随生成羟基;开环生成的羟基进一步与不饱和羧酸金属盐上的双键发生亲核加成反应,即氧杂-迈克尔反应。基于此,还探索了以不饱和羧酸金属盐硫化环氧化橡胶的可行性。(2)采用丙烯酸锌(ZDA)作为硫化剂,以氧杂-迈克尔反应为硫化机理,通过常规加工方法,制备了环氧化天然橡胶(ENR)硫化胶及其ENR/白炭黑复合材料。以此方法得到的ENR硫化胶具有良好的力学性能,甚至可以与硫磺硫化的ENR相媲美。ZDA在硫化过程中与ENR形成紧密的交联网络,ZDA和白炭黑在ENR基体中均匀分散。未加入任何防老剂,ENR/白炭黑复合材料即能获得优秀的耐老化性能。在老化21天后,复合材料仍然具有良好的机械性能(拉伸强度为17 MPa,断裂伸长率为147%)。这是由于复合材料中具有更高键能的交联网络,以及没有任何含硫物质。(3)以天然可再生的不饱和羧酸(山梨酸和阿魏酸)为前驱体,在氧化锌的参与下能够原位生成相应的不饱和羧酸金属盐,包括山梨酸锌(ZDS)和阿魏酸锌(ZDF)。通过加工过程中原位成盐的方式硫化制备了ENR硫化胶及其ENR/白炭黑复合材料。以两种不饱和羧酸金属盐硫化的ENR/白炭黑复合材料具有良好的力学性。在未加入任何防老剂的情况下,其耐老化性能均大幅提高。此外,阿魏酸锌(ZDF)体系的ENR/白炭黑复合材料获得优异的耐磨性能。这是由于白炭黑均匀分散、界面作用增强以及复合材料耐老化性能提高共同赋予的。(4)利用单过氧化邻苯二甲酸(MPPA)制备环氧化丁腈橡胶(epoxidized NBR)。通过引入氧杂-迈克尔反应,环氧化的NBR能够被ZDF硫化交联。以此方法得到的NBR硫化胶,具有比硫磺硫化的NBR更优秀的力学性能表现。基于上述研究,提出ZDF一步法硫化NBR的路线。利用MPPA在加工过程中原位环氧化NBR,原位环氧化的NBR能够同时与ZDF反应并被硫化。一步法能够大大简化NBR硫化胶的制备过程,过程简单高效,同时能够获得更高的力学性能。(5)利用氧杂-迈克尔反应制备基于天然橡胶的SMPs,具有优秀的形状记忆性能。通过改变ZDA及白炭黑的用量,能够有效调节SMPs的形状记忆性能(包括Tg和回复时间等)及力学性能。白炭黑的加入,SMPs获得较高的力学性能(高于20 MPa),以及较高的透明性。因此有望作为可视化的热缩管得到应用。此外,高ZDA含量的SMPs具有很宽的玻璃化转变温度(Tg),因此获得叁重及多重形状记忆性能。(6)利用完全相容的受阻酚类物质(AO-80)与ENR之间的氢键相互作用,赋予SMPs可逆塑性形状记忆特性(RPSM)。基于RPSM机理,SMPs在进行应变时无需加热到Tg以上。SMPs在温度低于Tg时即能记忆大的形状变形(应变可达300%),并通过加热充分回复到永久形状。除此之外,RPSM能够简化形状记忆过程,获得更高的储存能量密度以及更高的回复应力,以及自修复性能。(本文来源于《华南理工大学》期刊2015-05-01)

刘文星[5](2015)在《“氮杂螺环—叁唑”催化剂的设计合成及其在不对称含水体系迈克尔反应中的应用》一文中研究指出在过去十几年间,有机小分子催化的不对称反应受到高度关注,其中以水作为反应介质的小分子催化反应更受化学工作者垂青,诸多新型、高效的有机催化剂被设计、合成并应用于水相不对称催化反应。在本小组设计合成了多种螺环结构催化剂的基础上,我们将“1,2,3-叁唑”与螺环骨架有机结合,合成了新型的“氮杂螺环-叁唑”催化剂,并在水相体系中实现了硝基甲烷与α,β-不饱和醛的不对称迈克尔加成反应。本论文主要内容包括以下两个方面:一、“氮杂螺环-叁唑”催化剂的设计合成。我们拟通过“1,2,3-叁唑”的可调性引入疏水基团,设计可用于水相有机反应的催化剂;并以重氮迁移反应和CuAAC反应为关键步骤,高效地合成了一系列“氮杂螺环-叁唑”催化剂。二、“氮杂螺环-叁唑”催化的硝基甲烷与α,β-不饱和醛的不对称迈克尔反应。我们采用上述合成的新颖“氮杂螺环-叁唑”为催化剂,在水相体系中以83-95.5%的ee值和63-88%的产率,实现了硝基甲烷与α,β-不饱和醛的不对称迈克尔反应。该研究为实现水相体系中烯醛经过亚胺活化的反应提供了一条新的途径。(本文来源于《兰州大学》期刊2015-05-01)

刘建群,高俊博,舒积成,张锐[6](2014)在《冬凌草抗肿瘤对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子快速发现》一文中研究指出目的快速发现冬凌草中抗肿瘤对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子。方法以乙醇钠为催化剂,将冬凌草提取液与紫外分子探针对硝基苯甲酰乙酸乙酯进行柱前衍生迈克尔加成反应。反应完毕后,加入乙酸中和催化剂终止反应得反应液。将反应液与冬凌草原提取液在相同的条件下进行HPLC对比分析。发生加成反应的对映贝壳杉烯色谱峰面积将相应减小,并产生迈克尔加成产物新色谱峰。综合保留时间、色谱峰形和DAD紫外光谱图确定原提取液和反应液HPLC图谱中的对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子。结果从冬凌草提取液HPLC图谱上鉴定出对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子12个。结论首次采用对硝基苯甲酰乙酸乙酯分子探针HPLC-DAD法快速发现冬凌草中对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子。(本文来源于《海峡药学》期刊2014年07期)

刘建群,高俊博,刘小红,舒积成,张锐[7](2014)在《分子探针法快速发现半边旗中迈克尔反应受体分子》一文中研究指出目的:快速发现半边旗中的迈克尔反应受体分子,为该类活性成分的进一步研究奠定基础。方法:以乙醇钠为催化剂,将半边旗提取液与紫外分子探针对硝基苯甲酰乙酸乙酯进行柱前衍生迈克尔加成反应。反应完毕后,加入乙酸中和催化剂终止反应得反应液。将反应液与半边旗原提取液在相同条件下进行HPLC对比分析。发生加成反应的迈克尔反应受体分子色谱峰面积将相应减小,并产生迈克尔加成产物的新色谱峰。综合保留时间、色谱峰形和DAD紫外光谱图确定原提取液和反应液HPLC图谱中的迈克尔反应受体分子。结果:从半边旗提取液HPLC图谱上鉴定出迈克尔反应受体分子8个,其中2个色谱峰化合物进行迈克尔加成反应速度较快,基本反应完全。根据半边旗化学成分及其DAD紫外光谱特征判断,这些迈克尔反应受体分子可能为对映贝壳杉烯二萜成分。结论:首次采用对硝基苯甲酰乙酸乙酯分子探针法快速发现了半边旗中迈克尔反应受体分子。(本文来源于《亚太传统医药》期刊2014年06期)

韩波,郭超花[8](2013)在《Na_3PO_4催化查尔酮和环己酮的迈克尔反应研究》一文中研究指出温和条件下,以磷酸钠催化查尔酮和环己酮的迈克尔加成反应,考察了反应物料配比、催化剂用量、反应溶剂、反应时间等对反应的影响。结果表明,最佳工艺条件为:查尔酮和环己酮的摩尔比为1∶1.53,催化剂用量0.31 g,二甲亚砜为溶剂,反应时间3 h,此条件下,收率可达82.1%。该法具有反应条件温和、催化剂用量小、无污染、后处理简单等优点。(本文来源于《应用化工》期刊2013年12期)

季龙[9](2013)在《两种酸浆属植物中活性迈克尔反应受体分子的发现及作用靶点》一文中研究指出迈克尔反应受体分子为一类含有亲电共轭体系官能团的生理活性分子,它们直接或间接参与许多生命过程,同时也是细胞中许多信号转导途径的调节者,在化学生物学研究中起着重要作用。本文以谷胱甘肽(GSH)作为底物,利用超高效液相-质谱联用技术快速发现茄科酸浆属(Physalis)植物毛酸浆(Physalis pubescens L.)与挂金灯(P. alkekengi var. franchetii (Mast.) Makino)中具有迈克尔反应受体官能团的化合物。为了进一步明确这些化合物的化学结构及生物活性,本文从毛酸浆95%乙醇提取物中分离并鉴定了14个化合物,活性分析表明,毛酸浆中withanolide类迈克尔反应受体分子化合物具有明显的醌还原酶诱导活性。从挂金灯95%乙醇提取物中分离并鉴定了5个酸浆苦味素化合物,活性分析表明,挂金灯中physalin类迈克尔反应受体分子化合物均显示出较好的抗炎活性。此外,本文利用micrOTOF-MS对physalin A与炎症反应关键信号传导通路IKKβ/NF-κβ中的IKKβ蛋白孵育物进行了结合肽段的检测,首次从体外证明IKKβ为physalin类迈克尔反应受体分子产生显着抗炎活性的潜在作用靶点。最后,本文对挂金灯的活性部位有效治疗佐剂诱导性大鼠类风湿关节炎症的药理作用进行了验证研究。(本文来源于《浙江大学》期刊2013-01-01)

张潇雨[10](2011)在《天然迈克尔反应受体分子的快速发现及活性研究》一文中研究指出迈克尔反应受体分子为一类含有亲电共轭体系官能团的化合物,在化学、药理学以及化学生物学等领域有广泛应用。本文首先利用传统方法对植物伞花木(Eurycorymbus cavaleriei)进行研究,从中分离得到9个新化合物和11个已知天然产物,其中具有迈克尔反应受体官能团的2个苯乙酸衍生物、5个香豆素类化合物和1个黄酮类化合物显示出较好醌还原酶诱导活性。为提高天然迈克尔反应受体分子的发现效率,本文随后建立了3种分析化学方法,分别为基于液相-质谱联用技术、基于氢氘标记技术和基于异硫氰酸荧光素探针的发现方法,并依次对禹州漏芦(Echinops grijsii).明日叶(Angelica keiskei)及丹参(Salvia miltiorrhiza)提取物进行分析,从中发现3个炔醇类、1个查尔酮类和4个邻醌二萜类迈克尔反应受体分子,且这些迈克尔反应受体分子均表现出一定生物学活性。此外,本文对从禹州漏芦中得到的迈克尔反应受体分子PYDDT进行了作用机制研究,发现PYDDT对细胞内还原型和氧化型谷胱甘肽含量比例的下调作用可引起Keap1的谷胱甘肽化修饰,进而激活Nrf2蛋白并诱导二相代谢酶的表达。最后,本文建立了一种可预测目标化合物是否为迈克尔反应受体分子的数学模型,从而使天然迈克尔反应受体分子的发现更具靶向性。(本文来源于《浙江大学》期刊2011-01-01)

迈克尔反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

环氧化天然橡胶(ENR)是天然橡胶的衍生物,在胶粘剂、轮胎和内胎等许多领域具有重要的用途。但是,传统硫化剂(例如硫磺和过氧化物等)交联的ENR,由于交联网络中含有大量的环氧基团而呈现较差的抗热/氧能力,容易老化且永久压缩形变大,极大的限制了ENR的实际应用。因而,开展ENR的新硫化化学及其应用的研究具有重要的理论意义和实际意义。我们先前的工作已证明,不饱和酸盐,例如丙烯酸性锌(ZDA)、阿魏酸锌(ZDF)等可以有效的交联ENR。其交联机理为氧杂-迈克尔加成反应;这种硫化体系表现出良好的力学性能和优异的耐老化性能。本研究详细研究了氧杂-迈克尔反应交联的ENR弹性体的静态和动态性能;并在此基础上探讨其在形状记忆弹性体和构筑牺牲网络等方面的应用。主要内容如下:首先,我们探究了ENR/ZDA/silica体系的模量可调、促silica分散和优异耐老化等特性。通过开炼、热压硫化的方法,我们制备了ENR/ZDA橡胶和ENR/ZDA/silica、ENR/S/silica复合材料。通过探究不同硫化时间下ENR/ZDA的交联密度和拉伸-恢复曲线以及ENR/ZDA/silica复合材料的力学性能,揭示了该体系随硫化时间而模量可调的特性。此外,DMA、力学性能、SEM、热氧老化分析结果均表明,相比于硫磺硫化体系,ZDA硫化的ENR表现出更优异的耐老化效果和更强地促进silica分散的能力。其次,我们探究了ENR/ZDF硫化体系和ENR/ZDF/埃洛石(HNT)复合材料的形状记忆性能。对于ENR/ZDF体系,DMA结果表明该体系的Tg较高且通过调节ZDF含量Tg可在较宽温度范围内调节,有用作弹性基形状记忆聚合物(SMP)的潜力。形状记忆效果表明ENR/ZDF体系的形状固定率和恢复率均在95%以上,性能优异。为了调节模量,我们将天然管状填料HNT添加到ENR/ZDF体系中,新的复合体系同样表现出优异的形状记忆效果,固定率和恢复率在91%以上,且模量有效的得到调节。值得一提的是,该体系的主要原料HNT、阿魏酸(FA)和NR(ENR的前驱体)均来自自然,该体系属于可持续的SMP。最后,由于独特的氧杂-迈克尔反应机理,ZDA对ENR有交联专一性,我们将ENR/ZDA体系设计为牺牲网络用于增强力学性能较弱的硫磺硫化的SBR,并探究了相应的牺牲机理。力学性能和断裂能结果表明当少量ENR和ZDA同时加入到SBR中,力学性能明显提高。通过FTIR、DMA、硫化曲线证明了硫磺硫化的SBR和ZDA硫化的ENR并存于复合体系且硫磺交联点作为连接点,将SBR和ENR网络有效连接;多重应力-应变循环和流变结果表明复合体系在断裂时存在牺牲网络。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

迈克尔反应论文参考文献

[1].张旭辉,唐征海,郭宝春.氧杂-迈克尔反应交联环氧化天然橡胶的应用[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题L:高分子加工.2017

[2].张旭辉.氧杂—迈克尔反应交联环氧化天然橡胶的性能和应用研究[D].华南理工大学.2016

[3].张旭辉,林腾飞,郭宝春.基于氧杂-迈克尔反应的环氧化天然橡胶的交联与应用[C].2015年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题K高分子加工.2015

[4].林腾飞.氧杂—迈克尔反应交联橡胶的机理、性能和应用[D].华南理工大学.2015

[5].刘文星.“氮杂螺环—叁唑”催化剂的设计合成及其在不对称含水体系迈克尔反应中的应用[D].兰州大学.2015

[6].刘建群,高俊博,舒积成,张锐.冬凌草抗肿瘤对映贝壳杉烯迈克尔反应受体分子快速发现[J].海峡药学.2014

[7].刘建群,高俊博,刘小红,舒积成,张锐.分子探针法快速发现半边旗中迈克尔反应受体分子[J].亚太传统医药.2014

[8].韩波,郭超花.Na_3PO_4催化查尔酮和环己酮的迈克尔反应研究[J].应用化工.2013

[9].季龙.两种酸浆属植物中活性迈克尔反应受体分子的发现及作用靶点[D].浙江大学.2013

[10].张潇雨.天然迈克尔反应受体分子的快速发现及活性研究[D].浙江大学.2011

论文知识图

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