手性中心论文_曾广阔

导读:本文包含了手性中心论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:不对称,手性,复旦大学,中心,申请人,因子,分子。

手性中心论文文献综述

曾广阔[1](2019)在《可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究》一文中研究指出吲哚酮类似物是很多天然产物合成的中间体,由于其具有的显着生理和药理活性而被广泛应用到医药、农药、材料等各个领域。具有手性中心的吲哚酮化合物的对映体结构往往表现出不同的生理活性,因此单一对映选择性化合物的合成具有重要意义。通过使用手性催化剂诱导是目前获得对映选择性化合物的重要手段之一。与此同时,随着“绿色化学”理念的不断发展,太阳能被绝大部分人认可为一种无污染、廉价易得、储量丰富的可再生绿色能源,合理利用太阳能转化成化学能成为新世纪最大的挑战之一。可见光诱导的化学反应能够有效的将太阳能转化成化学能,其反应高效、环境友好、条件温和、简单易操作等特点使得人们对其越来越重视。将上述不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,有望同时具备两个领域的优点,从而得到高对映选择性化合物。基于该双催化模式,本论文开展了以下几个方面的研究:首先,简要总结介绍了不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,其反应机理主要是通过光氧化还原产生自由基,同时利用不对称催化控制反应手性。与常规不对称催化构建具有全碳立体中心化合物的方法相比,其反应条件温和、易操作、手性中心易控制,同时很大程度上克服了全碳立体中心化物合成中空间位阻过大的问题。其次,设计合成了含不同保护基的3-卤代吲哚酮,以二氰基吡嗪类有机染料(DPZ)作为光氧化还原催化剂,以非手性磷酸作为催化剂,与N-芳基苯甘氨酸进行了反应。磺酰基保护的3-氯吲哚酮表现出最好的区域选择性和对映选择性,这是由于磺酰基保护的吲哚酮改变了3-位上的电子云密度,易生成缺电子自由基,因而可以更好的与N-芳基苯甘氨酸生成的富电子自由基进行交叉偶联。最后,利用光催化剂DPZ与手性磷酸相结合的双催化模式,以磺酰基保护的3-氯吲哚酮和N-芳基苯甘氨酸为底物,在无氧可见光条件下,通过改变反应溶剂、温度、添加剂等,获得了高对映选择性和高产率的全碳立体中心化合物,同时得到高对映选择性吡咯烷基-螺环吲哚或氨基甲基吲哚类似物。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01)

支梦娜[2](2019)在《新型磷手性中心配体的催化环化反应研究》一文中研究指出手性磷配体是不对称催化反应的重要基石,在过去几十年中,化学家们设计合成了各种骨架的手性磷配体。但对于磷手性中心配体的研究相对较少,这是因为磷手性中心配体难以合成而且高温下容易消旋。目前,磷手性中心配体在不对称催化领域表现出巨大的潜力,所以对于结构新颖和反应高效的磷手性中心配体的设计合成仍然是必不可少的。基于以上,我们设计合成了一系列磷手性中心配体(ZD-Phos),此配体合成步骤简单,原料易得,且无需手性拆分试剂即可获得两种构型不同的配体(6,6′)。接着我们将此配体应用到Ag(I)催化的甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应中,并取得了较好的反应效果(>20:1 dr,>99%ee)。这是首次利用金属/P-手性中心配体催化不对称[3+2]环加成反应合成高对映选择性的手性螺环吡咯烷类衍生物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01)

李涵[3](2019)在《有机小分子催化构建轴手性与中心手性反应的机理计算研究》一文中研究指出手性现象在自然界中广泛存在。生物体内的一些分子,如氨基酸、糖类等都具有手性。在药物分子的合成与设计中,也常常涉及到手性分子的构建和手性催化剂的使用。按不同的手性类型分,手性分子又可以分为中心手性分子(或点手性分子),即分子中含有手性碳或其他不对称原子;轴手性分子,即分子中含有不对称轴;和面手性分子,即分子中含有手性面。手性有机小分子催化剂如喹啉类、脯氨酸类、卡宾、手性磷酸等,由于具有对反应条件要求温和,易于获得,易于回收利用等优点,被广泛应用在不对称催化领域。因此,本论文选择了两个不同的有机小分子催化剂催化的反应体系,分别对应轴手性和中心手性的形成构建。具体可以分为以下两部分:1.金鸡纳碱衍生物催化氧烷基化反应轴手性控制机理的计算研究我们利用DFT对金鸡纳碱衍生物催化的四氢萘酮底物的氧烷基化反应的机理,特别是对于反应过程中的手性选择性进行了全面详细的研究。计算结果表明,四氢萘酮底物在碱性条件下,α-H被攫取,与手性奎尼丁季铵盐作用,生成阻旋异构的烯醇铵盐,两种阻旋异构的烯醇铵盐之间可以互相转化,异构过程是可逆的,并且快速地达到平衡。接着,亲电试剂BnI对烯醇进行亲电进攻,发生氧-烷基化反应,这一过程是不可逆的,也是整个反应的决速步,并且氧-烷基化过程是决定产物轴手性的关键步骤。比较氧-烷基化过程的过渡态,在形成主要的轴手性联芳基化合物产物的优势过渡态中,我们认为CH-O非共价相互作用起到了重要的稳定化作用,是控制轴手性的主要因素。此外,CH-O非共价相互作用可以通过独立梯度模型进行分析,稳定化作用的强弱可以通过DFT进行计算。2.1-脯氨酸钠催化立体选择性的α-加成反应中心手性及区域选择性控制机理的计算研究我们利用DFT对L-脯氨酸钠催化的立体选择性的α-加成反应,特别是反应的中心手性控制机理以及区域选择性控制机理进行了详细研究。环已酮底物与L-脯氨酸钠分子通过分子间缩合,得到含有烯胺结构的中间体,随后烯胺六元环与炔基酰胺发生α-加成,经历6-exo-dig过程,生成含有环外烯基、具有中心手性的双六元环。计算研究了环加成过程的立体选择性,炔烃从烯胺六元环的下方或上方进行α-加成,分别能得到不同手性中心的双六元环产物。而在炔烃从烯胺六元环的下方进行α-加成的过渡态结构中,由于钠离子与底物羰基的强静电相互作用,稳定了过渡态结构,使得该过渡态成为优势过渡态,生成主要的对映异构体。另外,计算还研究了环加成过程的区域选择性,炔烃从烯胺六元环的下方或上方进行β-加成,分别能得到不同手性中心的七并六元环产物。同样地,在炔烃从烯胺六元环的下方进行β-加成的过渡态结构中,由于钠离子与底物羰基的强静电相互作用,稳定了过渡态结构,使得该过渡态成为优势过渡态,生成主要的对映异构体。但形成七并六元环产物的过渡态远没有形成双六元环的过渡态稳定,因此,形成七并六元环的过程是不利,反应的区域选择性倾向于生成双六元环产物。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-01-01)

黄航,王兮,王剑波[4](2019)在《基于氟烷基自由基过程构建手性中心的研究进展》一文中研究指出含氟的有机化合物被广泛地应用于制药、农业化学品、材料科学等多个领域.叁氟甲基、二氟甲基、全氟烷基等是应用非常广泛的含氟官能团,因此发展普适高效的引入氟烷基的新方法具有重大意义.氟烷基自由基反应近年来已经发展成为引入氟烷基的有效方法.另一方面,氟烷基取代的手性有机分子的合成也受到了人们的重点关注.然而由于氟烷基自由基的高反应活性,其反应的选择性较难控制,特别是关于对映选择性控制的报道不多,更缺乏相关综述予以总结.综述了近二十年来基于氟烷基自由基过程的不对称合成方法的研究进展,对各反应的选择性、普适性、反应机理等方面进行着重介绍.本综述根据反应机理分为叁部分:(1)经由氟烷基自由基的烯醇/烯胺中间体不对称氟烷基化;(2)经由氟烷基自由基的烯烃不对称双官能团化;(3)经由氟烷基自由基的烯基硼酸酯酸根型复合物立体选择性1,2-迁移.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期)

王越,崔浩,李二庆,段征,Francois,Mathey[5](2018)在《磷手性中心双膦配体的设计与合成》一文中研究指出手性磷配体已经被广泛的应用于金属催化的不对称合成。它们与中心金属催化剂形成的金属络合物在不对称催化的过程中往往表现出非常优越的手性诱导能力。在之前的研究中,化学家在设计手性磷配体的过程中,往往关注的是手性基团的选择。也就是说,首先选择合适的手(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28)

胡书瑜,赵芳菲,孙倩倩,房立真[6](2018)在《含多手性中心二氢苯并呋喃类药物中间体的合成》一文中研究指出光学活性的苯并二氢呋喃类化合物广泛存在于自然界中,其生理活性显着,是重要的有机合成中间体[1]。由于苯并二氢呋喃环状体系上有多个取代位点,使该类天然产物结构新颖、多样,从而具有多种多样的药理活性[2],包含多手性结构骨架的天然产物已从许多的动植物中分离并提纯得到,具有很强的生物活性[3]。本课题组建立了一种简便有效的方法(图1),利用金属催化剂Ru催化,通过不对称转移氢化反应和动力学拆分得到具有多个立体中心的顺-2,3-二氢苯并呋喃酮化合物。该方法适用于较多类型的苯并呋喃底物,以85%-99%ee值和98/2 dr值得到了相应的目标物。该方法为由苯并呋喃酮难以直接氢化得到多手性的二氢苯并呋喃类药物中间体的合成难题提供了一种新的和可靠的解决途径。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28)

吕力琼,步知思,童胜强[7](2018)在《多手性中心药物色谱拆分研究进展》一文中研究指出多手性中心药物具有多个立体异构体,空间构型的差异导致异构体之间生物活性差异较大,多手性中心药物的手性分离分析仍然是一个巨大的挑战。关于单手性中心化合物手性分离分析的报道很多,而关于多手性中心药物的手性分离却非常少。本文总结了近年来关于多手性中心化合物色谱手性分离研究进展,主要包括HPLC、GC、毛细管电泳、超临界流体色谱及逆流色谱等在多手性药物分离分析中应用。(本文来源于《中国现代应用药学》期刊2018年09期)

[8](2018)在《上海手性药物工业不对称催化工程技术研究中心招聘启事》一文中研究指出复旦大学陈芬儿院士课题组(手性分子催化与合成工程中心)面向社会公开招聘。【招聘岗位】教授/青年千人/青年研究员/讲师/博士后/科研助理/办公室主任(复旦大学正式编制)。【招聘人数】10人。【岗位要求】长江学者、国家千人计划、国家杰青、国家青年基金获得者以及50岁以下具有博士学位的博士生导师、教授; 45岁以下具有博士学位的硕士生导师、教授; 35岁以下的博士毕业生(博士后)。(本文来源于《中国药物化学杂志》期刊2018年04期)

[9](2018)在《钴催化的炔烃的不对称氢硅化反应-用于硅立体中心的手性烯基氢硅烷的合成》一文中研究指出Angew.Chem.,Int.Ed.2018,57,6319~6323硅立体中心的光学活性硅烷的合成及其应用,是有机化学领域一项极具魅力,但又颇具挑战的课题.目前,过渡金属催化的硅立体中心的手性硅烷的的合成,主要通过四取代硅烷的去对称化反应和二氢硅烷的去对称化反应来实现的.中国科学院上海有机化学研究所黄正课题组发展了手性PyBox-Co催化体系,成功实现了钴催化的炔烃的(本文来源于《有机化学》期刊2018年08期)

[10](2018)在《上海手性药物工业不对称催化工程技术研究中心招聘启事》一文中研究指出复旦大学陈芬儿院士课题组(手性分子催化与合成工程中心)面向社会公开招聘。【招聘岗位】教授/青年千人/青年研究员/讲师/博士后/科研助理/办公室主任(复旦大学正式编制)。【招聘人数】10人。【岗位要求】长江学者、国家千人计划、国家杰青、国家青年基金获得者以及50岁以下具有博士学位的博士(本文来源于《中国药物化学杂志》期刊2018年03期)

手性中心论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

手性磷配体是不对称催化反应的重要基石,在过去几十年中,化学家们设计合成了各种骨架的手性磷配体。但对于磷手性中心配体的研究相对较少,这是因为磷手性中心配体难以合成而且高温下容易消旋。目前,磷手性中心配体在不对称催化领域表现出巨大的潜力,所以对于结构新颖和反应高效的磷手性中心配体的设计合成仍然是必不可少的。基于以上,我们设计合成了一系列磷手性中心配体(ZD-Phos),此配体合成步骤简单,原料易得,且无需手性拆分试剂即可获得两种构型不同的配体(6,6′)。接着我们将此配体应用到Ag(I)催化的甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应中,并取得了较好的反应效果(>20:1 dr,>99%ee)。这是首次利用金属/P-手性中心配体催化不对称[3+2]环加成反应合成高对映选择性的手性螺环吡咯烷类衍生物。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

手性中心论文参考文献

[1].曾广阔.可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究[D].河南大学.2019

[2].支梦娜.新型磷手性中心配体的催化环化反应研究[D].郑州大学.2019

[3].李涵.有机小分子催化构建轴手性与中心手性反应的机理计算研究[D].浙江大学.2019

[4].黄航,王兮,王剑波.基于氟烷基自由基过程构建手性中心的研究进展[J].有机化学.2019

[5].王越,崔浩,李二庆,段征,Francois,Mathey.磷手性中心双膦配体的设计与合成[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[6].胡书瑜,赵芳菲,孙倩倩,房立真.含多手性中心二氢苯并呋喃类药物中间体的合成[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[7].吕力琼,步知思,童胜强.多手性中心药物色谱拆分研究进展[J].中国现代应用药学.2018

[8]..上海手性药物工业不对称催化工程技术研究中心招聘启事[J].中国药物化学杂志.2018

[9]..钴催化的炔烃的不对称氢硅化反应-用于硅立体中心的手性烯基氢硅烷的合成[J].有机化学.2018

[10]..上海手性药物工业不对称催化工程技术研究中心招聘启事[J].中国药物化学杂志.2018

论文知识图

结构酮酯类化合物与-硝基烯烃的不对称Mi...第一系列化合物的设计"ilRianr.ini等报左首的某干代表性的双齿膦配体第二系列化合物的设计

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