八配位锆络合物论文_赵睿国,马海燕

八配位锆络合物论文_赵睿国,马海燕

导读:本文包含了八配位锆络合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:络合物,化学键,手性,吡啶,催化剂,晶体,乙烯。

八配位锆络合物论文文献综述

赵睿国,马海燕[1](2012)在《[O,N,X]型-叁齿胺基酚类配体配位的热稳定钛、锆络合物的合成、表征及催化乙烯聚合研究》一文中研究指出自20世纪70年代Kaminsky发现助催化剂MAO以来,烯烃均相催化聚合获得了井喷式的发展,不论是在科学研究还是在工业应用领域都获得了巨大地发展,使烯烃聚合物朝着分子结构可控、组成均匀的多性能、高质量、高品位方向发展,其中均相茂金属/MAO催化体系已实现了大规模工业化生产。随后,Fujita等人又发现了酚氧亚胺配体络合的前过渡金属络合物即FI催化剂/MAO均相体系催化烯烃聚合具有超高活性,从而使非茂均相催化引起了人们的极大关注。然而FI催化剂存在一个关键的缺点即热稳定性差,(本文来源于《第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(2)》期刊2012-10-19)

赵睿国,马海燕[2](2012)在《[O,N,X]型-叁齿胺基酚类配体配位的热稳定钛、锆络合物的合成、表征及催化乙烯聚合研究》一文中研究指出(本文来源于《第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1)》期刊2012-10-19)

张延路[3](2012)在《新型侧链含可配位基团的半夹心叁氯—茚钛、锆络合物的合成及其高选择性催化乙烯叁聚的研究》一文中研究指出为了对侧链含可配位基团的叁氯一茚钛络合物选择性催化乙烯叁聚进行系统研究,本论文围绕这一主题共合成了32个化合物,其中包括17个为未见文献报道的新金属络合物以及相应的新型配体,新金属络合物包括9个侧链含苯环基的叁氯一茚钛络合物,3个侧链含噻吩基的叁氯一茚钛络合物,2个侧链含呋喃基的叁氯一茚钛络合物及3个侧链含吡啶的叁氯一茚锆络合物。新络合物均经1H NMR,13c NMR, EA等进行鉴定。另外C3, C5, C9, CS2, CN2进一步由单晶结构确定其结构。单晶结构显示:侧链苯环,噻吩在固体状态下并未与金属配位,而侧链吡啶中的N原子在固体状态下与金属配位。我们对所有金属络合物在助催化剂MAO作用下进行了乙烯齐聚反应及苯乙烯聚合反应的研究。1.侧链含苯环基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:本系列络合物可以有效催化乙烯选择性叁聚,活性高于同一反应条件下对应的环戊二烯类钛络合物;本章合成的络合物中C3催化乙烯叁聚效果最好,在0℃,Al:Ti=1000,0.8MPa乙烯压力下,生成1-己烯活性为1968Kg/(molTi-h),1-己烯选择性为95.9%.催化乙烯叁聚活性受温度影响较大,低温下活性较高,升高温度活性迅速下降;金属络合物的结构对催化活性和选择性影响也较大,茚环与苯环之间的桥联过大或过小都会减少催化活性和选择性,另外侧链苯环上邻位的取代基对催化活性影响较大,选择性也下降很多。苯环对位上有取代基时催化活性有不同程度的减少,但相比邻位取代的络合物影响较小。2.侧链含噻吩基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:此类络合物也可以有效催化乙烯选择性叁聚,其中CS2在本系列络合物中催化效果最好,在800C,Al:Ti=1000,0.5MPa乙烯压力下,生成1-己烯活性为697Kg/(molTi-h),1-己烯选择性为95%.本组催化剂催化乙烯聚合的重要特点在于耐温性好,在0-80℃间随温度升高,活性和选择性都得到提高,噻吩3位的位阻可极大抑制催化乙烯齐聚活性和选择性,而5位上适当的取代基可有效提高催化活性和选择性。3.侧链含呋喃基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:此类络合物在0-80℃,Al:Ti=1000,0.5MPa乙烯压力下不能有效催化乙烯齐聚,主要产物是聚合物。4.侧链含吡啶基的茚锆络合物经催化乙烯聚合实验表明:此类络合物在0-800C,Al:Ti=1000-4000下,对乙烯聚合没有活性。5.对上述络合物进行苯乙烯聚合研究表明,(1)侧链含苯环的的络合物催化苯乙烯聚合,活性最高达106g/(molTi-molSt-h),除C6和C7外,主要得到泡沫状无规聚苯乙烯,通过核磁鉴定属于富含间规的无规聚苯乙烯。(2)侧链含噻吩和呋喃的络合物催化苯乙烯聚合活性最高也可达106g/(molTi-molSt-h),但主要得到间规聚苯乙烯,呈白色细粉末状。(3)侧链含吡啶的茚锆络合物则对苯乙烯聚合没有活性。(本文来源于《华东理工大学》期刊2012-08-25)

周南,万仕刚,赵健,林以玑,宣为民[4](2009)在《手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱》一文中研究指出本文立体选择性地合成了八配位Ln(Ⅲ)络合物[Eu(dbm)3LRR](1)、[Eu(dbm)3LSS](2)和[Tb(dbm)3LRR](3)(LRR/LSS=(-)/(+)-4,5-蒎烯基联吡啶,Hdbm=二苯甲酰甲烷),利用单晶衍射、UV-vis和固体CD光谱对其进行了表征.晶体结构分析和固体CD光谱表明1和2互为对映体.采用激子手性方法,通过与六配位和七配位的β-二酮络合物的固体CD光谱的对比,提出含β-二酮的八配位Ln(III)络合物的绝对构型关联规则.该系列络合物的畸变四方反棱柱的Δ或Λ绝对构型也被其单晶结构所证实.(本文来源于《中国科学(B辑:化学)》期刊2009年11期)

朱红军[5](2006)在《氮氧多齿配位锆络合物合成及催化乙烯齐聚研究》一文中研究指出过渡金属乙烯齐聚催化剂的发展经历了从传统齐格勒—纳塔型催化剂到茂金属催化剂,再到后过渡金属非茂催化剂几个阶段。对新型催化体系的研究主要集中在中心金属和配体的变化上。茂锆络合物在烷基铝作用下,可用于催化乙烯齐聚,得到低碳线性α-烯烃(C_(4-10))为主的产物,但催化活性较低。后过渡金属镍、铁催化体系催化乙烯齐聚反应活性很高,然而催化产物中高碳α-烯烃居多(>C_(20))。本论文拟从提高催化活性及低碳线性α-烯烃(C_(4-10))选择性两方面进行乙烯齐聚催化体系设计。 多年来,含有氮氧配位原子的配体被广泛应用于合成过渡金属络合物,其络合物可以催化多种化学反应,包括烯烃聚合反应。这类配体包括西佛碱类配体和多齿胺配体,具有廉价、易合成、易与金属配位等优点。本论文集中研究了氮氧多齿配位锆络合物的合成、结构特点,并将其应用于催化乙烯齐聚反应。 合成了十种四齿西佛碱配体及相应的锆Salen络合物,通过配体上不同取代基('Bu、OCH_3、Cl、NO_2)的电子效应来调控络合物中心金属的电子密度。利用核磁共振氢谱与X-光单晶衍射对锆Salen络合物的结构以及与溶剂小分子的配位特点进行了深入研究。培养并测定了L~2ZrCl_2·H_2O、L~4ZrCl_2·OCMe_2和L~4ZrCl_2络合物的晶体结构(H_2L~2=N,N'-o-ethylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneiminate);H_2L~4=N,N'-o-phenylenebis(3,5-ditert-butylsalicylideneiminate))。X-光单晶衍射实验表明,锆Salen络合物与含有杂原子的溶剂分子间存在配位和解离平衡。当有溶剂分子配位时,乙二胺骨架锆Salen络合物中两个氯原子处于反式取向,而邻苯二胺骨架锆Salen络合物有无溶剂分子配化时两个氯原子均处于反式取向。 为了比较其它N_2O_2配位锆络合物与锆Salen络合物在乙烯齐聚反应中性能的差异,合成了两个对称N_2O_2配体和四个双齿氮氧配体及相应的锆络合物。元素分析表明,对称N_2O_2配体与ZrCl_4反应得到双配体配位单核锆络合物(中心金属为八配位)。 为拓展N_2O_2型配体配位锆络合物合成及其它催化反应,设计合成了五个新型非对称N_2O_2配体,并合成了相应的锆络合物。单晶结构研究表明,叔丁基取代的非对称N_2O_2配体与ZrCl_4反应生成的锆络合物为氧桥和羟基桥连接的双核锆络合物,中间过程涉及单核锆络合物中氯原子部分水解,并得到氯原子全部水解的四核锆络合物的晶体结构。双核锆络合物能够以手性自拆分结晶析出,在非对称合成反应中具有潜在应用前景,其拆分手段和非对称催化反应中潜在应用价值值得继续深入研究。 将所合成的氮氧多齿配位锆络合物应用于催化乙烯齐聚反应,通过与不同助催化剂(Et_3Al、Et_2AlCl、Et_2AlOEt、EtAlCl_2、EAO)组合,发现Et_2AlCl是最有效的助催化剂,(本文来源于《大连理工大学》期刊2006-06-01)

王银桂,陈明旦,黄明生[6](1989)在《镧系元素的双齿硫基配体八配位络合物的化学键》一文中研究指出采用量子化学中的SCC-DV-X_?方法研究了双硫基配体八配位镧系元素络合物的电子结构和配位结构中的化学键性质,结果表明此类配位结构的镧系元素配合物的共价性质是相当显着的,且镧系元素的4f轨道参加了与配体组成的成键分子轨道。(本文来源于《厦门大学学报(自然科学版)》期刊1989年04期)

八配位锆络合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

八配位锆络合物论文参考文献

[1].赵睿国,马海燕.[O,N,X]型-叁齿胺基酚类配体配位的热稳定钛、锆络合物的合成、表征及催化乙烯聚合研究[C].第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(2).2012

[2].赵睿国,马海燕.[O,N,X]型-叁齿胺基酚类配体配位的热稳定钛、锆络合物的合成、表征及催化乙烯聚合研究[C].第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1).2012

[3].张延路.新型侧链含可配位基团的半夹心叁氯—茚钛、锆络合物的合成及其高选择性催化乙烯叁聚的研究[D].华东理工大学.2012

[4].周南,万仕刚,赵健,林以玑,宣为民.手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱[J].中国科学(B辑:化学).2009

[5].朱红军.氮氧多齿配位锆络合物合成及催化乙烯齐聚研究[D].大连理工大学.2006

[6].王银桂,陈明旦,黄明生.镧系元素的双齿硫基配体八配位络合物的化学键[J].厦门大学学报(自然科学版).1989

论文知识图

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