四氮杂四星烷论文-马宗杉

四氮杂四星烷论文-马宗杉

导读:本文包含了四氮杂四星烷论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:3,9-二氮杂四星烷,受限介质,[2+2]光环合反应,1,4-二氢吡啶

四氮杂四星烷论文文献综述

马宗杉[1](2017)在《受限介质中3,9-二氮杂四星烷的合成研究》一文中研究指出3,9-二氮杂四星烷具有抗HIV蛋白酶活性和抗肿瘤等生理药理活性,其合成研究得到了广泛的关注。本文以受限介质中的3,9-二氮杂四星烷的合成研究为重点,通过对受限介质中的1,4-二氢吡啶衍生物的[2+2]光环合反应的系统研究,建立一种高效的合成3,9-二氮杂四星烷的方法。受限介质中的3,9-二氮杂四星烷的合成研究可为其应用于抗病毒和抗肿瘤等药理活性研究提供理论和实验基础,也可为四星烷及多面体烷类化合物的合成研究提供技术支撑。1,4-二氢吡啶衍生物的合成研究是以4-芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(1)和1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(2)为目标化合物,以丙炔酸乙酯为合成砌块,与醛和胺的缩合反应为反应原理,采用微波辅助合成技术对该合成反应进行改进,以期得到1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯类化合物的高效便捷的合成方法。微波合成技术的应用使1,4-二氢吡啶衍生物的合成产率由40%明显提高至70%,且反应时间显着缩短为30 min。受限介质中的3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以4-苯基-1,4-二氢吡啶为模型化合物,对影响受限介质中[2+2]光环合反应的主要因素进行探讨,主要包括受限介质的种类、光源光照波长、溶剂种类、溶液浓度、底物与受限介质比例和光照时间等因素。通过探讨不同因素的影响,建立了γ-环糊精中合成3,9-二氮杂四星烷的高效合成方法。在γ-环糊精中,4-芳基-1,4-二氢吡啶经[2+2]光环合反应合成得到一系列的3,9-二氮杂四星烷(3),具有较高的反应选择性和80%左右的产率。γ-环糊精中3,9-二氮杂四星烷(4)的合成研究是以1,4-二氢吡啶(2)为原料,在所建立的光照条件下合成得到了新型3,9-二氮杂四星烷(4)。γ-环糊精中3,9-二氮杂四星烷(4)的合成研究结果表明,受限介质对1,4-二氢吡啶(2)的[2+2]光环合反应具有促进作用,产率从60%左右提高到80%左右。1,4-二氢吡啶(2)的[2+2]光环合反应的进程与N上取代基有关,N-芳基-1,4-二氢吡啶可以得到全合产物3,9-二氮杂四星烷(4),N-苄基-1,4-二氢吡啶只能得到顺式半合产物,不能得到四星烷。在受限介质中的3,9-二氮杂四星烷类化合物的光化学合成研究中,建立了一种γ-环糊精中合成3,9-二氮杂四星烷的高效合成方法,分离得到了15个未见文献报道的化合物,其中有6个1,4-二氢吡啶化合物、9个新颖的二氮杂四星烷及其半合产物。所得到的化合物结构均经过~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS和X-单晶衍射的确认。(本文来源于《北京工业大学》期刊2017-04-01)

谭洪波[2](2017)在《结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究》一文中研究指出多面体烷是一类由若干个次甲基(-CH)作为顶点连接而成的具有叁维多面体结构的化合物,氮杂四星烷作为多面体烷的一种,由于其几何结构的对称性和美学特征,导致其表现出与其它化合物迥然不同的物理和化学性质,吸引了越来越多的研究人员的关注。本文以结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究为重点,通过对1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的系统研究,合成得到系列的C_2-3,9-二氮杂四星烷、非C_2-3,9-二氮杂四星烷和3,6-二氮杂四星烷类化合物。结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究,可为其应用于药理活性的研究提供理论和实验基础。C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应为基础,通过对1,4-二氢吡啶的合成方法和液相光照方式的影响因素的研究,得到一系列目标化合物。采用微波辅助合成技术,对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的合成方法进行研究,以期得到高效快捷的合成方法;通过对光源及波长、溶剂和反应浓度等因素对光环合产物影响的研究,确定C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成方法。在1,4-二氢吡啶类化合物的[2+2]光环合反应的研究中,共得到6个顺式半合产物和5个C_2-3,9-二氮杂四星烷化合物。通过对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的光化学合成C_2-3,9-二氮杂四星烷的反应机理的研究,推测目标化合物的生成是先经历分子间的[2+2]光环合反应生成顺式半合产物,再发生分子内的[2+2]光环合反应得到目标化合物。非C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以不同的4-芳基-1,4-二氢吡啶的分子间交互[2+2]光环合反应和C_2-3,9-二氮杂四星烷的选择性官能团化为基础,通过对液相光照方式的影响因素和官能团化的反应条件的研究,得到系列目标化合物。通过对光源及波长、溶剂和反应物浓度等因素对光合成产物影响的研究,确定了交互[2+2]光环合反应合成非C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成方法,合成得到了7个结构新颖的3,6,12-叁芳基-3,9-二氮杂四星烷。在对C_2-3,9-二氮杂四星烷的官能团化的研究中,通过对投料比、溶剂、缚酸剂等因素的探讨,合成得到5个3-芳甲酰基-6,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷。根据C_2-3,9-二氮杂四星烷和非C_2-3,9-二氮杂四星烷的结构特点,对其NMR谱图特征进行详细的对比讨论,以便为二氮杂四星烷的结构解析提供实验基础。3,6-二氮杂四星烷类化合物的合成研究是以区域控制[2+2]光环合反应为基础,采用Linker的双端位酰基共价连接1,4-二氢吡啶的控制方法。通过对Linker的结构类型、Linker与1,4-二氢吡啶的反应条件以及光反应条件的探讨,得到系列目标化合物。选择Linker为邻苯二甲酰基、间苯二甲酰基和丁二酰基,探讨溶剂、缚酸剂和反应投料比对生成双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物的影响,确定反应条件。通过对双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物的光反应方式、光源和溶剂等影响因素的研究,确定区域控制[2+2]光环合反应的反应条件,成功合成得到9个新颖的3,6-二氮杂四星烷类化合物。区域控制[2+2]光环合反应的机理研究表明,Linker必须要有一定的刚性才能将两个1,4-二氢吡啶分子固定在一个合适的能够发生反应的空间范围;双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物是通过与苯环相连的两个C-C单键在溶液中自由旋转,可使两个吡啶环的双键接近且保持平行,随后在紫外光的激发下发生分子内的[2+2]光环合反应。在结构新颖的二氮杂四星烷类化合物的光化学合成研究中,分离得到了57个未见文献报道的化合物,其中有23个1,4-二氢吡啶及相关反应产物、34个[2+2]光环合反应产物,其中新颖二氮杂四星烷类化合物27个。所得到的化合物结构均经过~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS和X-单晶衍射的确认。(本文来源于《北京工业大学》期刊2017-03-01)

段小伟[3](2014)在《1,4-二氢吡嗪及其四氮杂四星烷的合成研究》一文中研究指出1,4-二氢吡嗪是一类具有富电子的烯胺类化合物,广泛存在于生物体内,在医药等方面有着重要的应用。四星烷类化合物是由两个环丁烷构建而成并融有四个环己烷的多面体烷,具有较好的药理活性,特别是具有C2对称轴的氮杂和氧杂四星烷,具有HIV-1蛋白酶和肿瘤抑制活性。1,4-二氢吡嗪环具有两个平行的双键,该化合物的[2+2]光环合反应的研究,可以提供四氮杂四星烷的合成方法。本论文在综述1,4-二氢吡嗪的合成和[2+2]光环合反应的应用研究的基础上,提出以1,4-二氢吡嗪及其四氮杂四星烷的合成为研究内容,该研究结果可为1,4-二氢吡嗪更广泛的应用和四星烷类化合物的合成提供理论依据和实验基础。通过对1,4-二氢吡嗪的合成研究,确定1,4-二叔丁氧羰基-1,4-二氢吡嗪和1,4-二酰基-1,4-二氢吡嗪的合成方法。在1,4-二叔丁氧羰基-1,4-二氢吡嗪的合成研究中,探讨并优化其合成工艺,简化合成方法并提高产率;在锌粉催化的1,4-二酰基-1,4-二氢吡嗪的合成过程中,以2,3-二甲基-1,4-二氢吡嗪的合成为例探讨微波功率、温度和反应时间等对其产率的影响。通过对1,4-二氢吡嗪的[2+2]光环合反应的研究,以期得到目标化合物四氮杂四星烷。在液相和固相两种条件下,对1,4-二氢吡嗪进行[2+2]光环合反应,以期得到目标化合物四氮杂四星烷。在液相光反应中,研究光照波长、溶剂种类、光敏剂和光照时间等因素对反应的影响,对光产物进行分离和鉴定,并对产物产生的机理进行研究;在固相光反应中,发现晶体的排列方式对[2+2]光环合至关重要,提出分子模板法的1,4-二氢吡嗪的[2+2]光环合反应的研究。用热台显微法筛选适合1,4-二氢吡嗪的模板,并用混合溶剂挥发法培养模板与1,4-二氢吡嗪的共晶,然后对共晶进行固相光反应的研究。通过对共晶体的光照反应研究,以得到1,4-二氢吡嗪的[2+2]光环合产物,即四氮杂四星烷。本文共合成了12个1,4-二氢吡嗪,有6个化合物未见报道;光环合反应的研究共得到的13个产物,均未报道过,其中9个是光氧化产物,2个顺式半合产物2,5,8,11-四氮杂四星烷和2个2,5,8,11-四氮杂四星烷。所合成的化合物结构均得到核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱以及X射线晶体衍射等的验证。(本文来源于《北京工业大学》期刊2014-06-01)

刘衍兰[4](2013)在《肿瘤抑制剂3,9-二氮杂四星烷类化合物的设计与合成》一文中研究指出恶性肿瘤对大众健康的威胁越来越严重,随着分子生物学技术的发展和从细胞受体与增殖调控的分子水平对肿瘤发病机制认识的深入,分子靶向药物已凭其特异性、针对性和有效性等特点,逐步成为国内外肿瘤治疗领域的研究热点。本文通过对3,9-二氮杂四星烷类化合物的抗肿瘤分子靶点的虚拟筛选,设计并合成一系列的3,9-二氮杂四星烷类化合物,为分子靶向抗肿瘤药物的研发提供理论和实验基础。首先,3,9-二氮杂四星烷类化合物的抗肿瘤分子靶标的筛选。在Autodock4.0软件平台上,利用反向分子对接方法,选取6,12-二苯基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(Ia)为初始结构,对成纤维细胞生长因子受体-1(FGFR-1)、成纤维细胞生长因子受体-2(FGFR-2)、Janus激酶1(JAK1)、Janus激酶2(JAK2)、糖原合成激酶(GSK-3β)、粘着斑激酶(FAK)、法尼基转移酶(FTase)、cFAMS激酶、基质金属蛋白酶-7(MMP-7)九种靶标进行筛选,确定FGFR-1、GSK-3β和MMP-7是3,9-二氮杂四星烷可能的抗肿瘤靶点。其次,3,9-二氮杂四星烷(I)抗肿瘤靶点的分子的设计和虚拟筛选。采用分子对接的方法,对所设计的44个含有不同取代基的3,9-二氮杂四星烷分别与FGFR-1、GSK-3β和MMP-7叁个肿瘤靶点进行对接研究。通过对对接结果的分析,确定拟合成的目标化合物的结构。最后,3,9-二氮杂四星烷类化合物的合成研究。采用理论计算和紫外可见光谱的方法,研究4-芳基-N-芳基-1,4-二氢吡啶类化合物光稳定性。以4-芳基-N-芳基-1,4-二氢吡啶为原料,在光照的条件下,进行[2+2]环加成反应的研究,得到一系列的3,9-二氮杂四星烷。通过电子自旋共振(electron paramagnetic resonance,EPR)方法,对3,9-二氮杂四星烷的光合成机理进行探讨。(本文来源于《北京工业大学》期刊2013-06-01)

朱晓鹤,倪成良,宋秀庆,闫红,钟儒刚[5](2010)在《3,9-二氮杂四星烷类化合物的合成研究》一文中研究指出对3,9-二氮杂四星烷(3,9-二氮杂六环[6.4.0.02,7.04,11.05,10]十二烷)的合成进行了系统地研究.以1,4-二氢吡啶为原料,研究了溶剂、溶液浓度、光源、照射波长及光照时间等因素对[2+2]环加成反应的影响,得到了一系列3,9-二氮杂四星烷化合物,并用IR,1HNMR,13CNMR,MS和HRMS对其结构进行了表征.(本文来源于《有机化学》期刊2010年02期)

彭志刚,闫红,钟儒刚[6](2006)在《3,9-二氮杂四星烷化合物的HIV-1蛋白酶抑制活性的分子模拟》一文中研究指出3, 9-diazaasteranes were verified as a HIV-1 protease inhibitor with an excellent biologic activity and how to design a more active HIV-1 protease inhibitor is a big challenge to us. We design a series of 3, 9-diazaasteranes by the molecular docking, and the result of the molecular docking show that the novel 3, 9-diazaasteranes maybe have more excellent activity than which were reported.(本文来源于《中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)》期刊2006-07-01)

李柯[7](2005)在《新型HIV-1蛋白酶抑制剂—3,9-二氮杂四星烷类化合物合成研究》一文中研究指出近年来,人们对立方烷、高立方烷和叁高立方烷的研究表明其具有生物活性上的无毒性,是生物活性稳定的、亲脂性的先导物,可以用来合成一系列具有生物药理活性的衍生物。由于在结构上与立方烷、高立方烷、叁高立方烷有相似性,四星烷类化合物也具有亲酯性和无毒性,其在药理上的应用引起人们的关注。本论文在分析了国内外HIV 蛋白酶抑制剂和3,9-二氮杂四星烷类化合物研究现状的基础上,提出将具有明显HIV蛋白酶抑制活性、非肽类的新型笼形化合物—3,9-二氮杂四星烷类化合物的合成作为研究目标。本论文主要研究带有不同供电基团的1,4-二氢吡啶发生液相光聚合生成3,9-二氮杂四星烷类化合物的反应。文献报道了带供电基团的3,9-二氮杂四星烷衍生物能和HIV PR 的活性中心的氨基酸很好的结合,对PR 有很强的抑制活性,但只报道了-H,-OCH3两种基团的3,9-二氮杂四星烷的合成;所以我们设计出一系列含有更多供电基团如-OH,2,4-OCH3,3,4,5-OCH3,2,3,4-OCH3,2,4,5-OCH3的3,9-二氮杂四星烷化合物。通过对含有供电基团如-OH,2,4-OCH3,3,4,5-OCH3,2,3,4-OCH3,2,4,5-OCH3 的1,4-二氢吡啶类化合物液相光聚合反应的研究,探讨光源、反应时间、反应浓度、溶剂选择及照射波长等因素对反应产物的得率、立体构型、纯度等的影响,得到3,9-二氮杂四星烷化合物。我们设计并合成了12 个含有供电基团(-OH,2,4-OCH3,3,4,5-OCH3,2,3,4-OCH3,2,4,5-OCH3) 的1,4-二氢吡啶化合物(30a-l);进行液相光聚合反应后得到11 个3,9-二氮杂四星烷化合物(31a-k);根据文献报道将3,9-二氮杂四星烷化合物中的酯基还原为醇后其抑制活性更强,我们对合成出的31 进行还原反应,合成出4 个N-Bzl 3,9-二氮杂四星烷化合物的还原产物(32g-k)。以上所合成的化合物中22 个未见文献报道,其结构均得到了红外光谱、核磁共振谱及质谱的验证。(本文来源于《北京工业大学》期刊2005-05-01)

四氮杂四星烷论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

多面体烷是一类由若干个次甲基(-CH)作为顶点连接而成的具有叁维多面体结构的化合物,氮杂四星烷作为多面体烷的一种,由于其几何结构的对称性和美学特征,导致其表现出与其它化合物迥然不同的物理和化学性质,吸引了越来越多的研究人员的关注。本文以结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究为重点,通过对1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的系统研究,合成得到系列的C_2-3,9-二氮杂四星烷、非C_2-3,9-二氮杂四星烷和3,6-二氮杂四星烷类化合物。结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究,可为其应用于药理活性的研究提供理论和实验基础。C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应为基础,通过对1,4-二氢吡啶的合成方法和液相光照方式的影响因素的研究,得到一系列目标化合物。采用微波辅助合成技术,对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的合成方法进行研究,以期得到高效快捷的合成方法;通过对光源及波长、溶剂和反应浓度等因素对光环合产物影响的研究,确定C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成方法。在1,4-二氢吡啶类化合物的[2+2]光环合反应的研究中,共得到6个顺式半合产物和5个C_2-3,9-二氮杂四星烷化合物。通过对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的光化学合成C_2-3,9-二氮杂四星烷的反应机理的研究,推测目标化合物的生成是先经历分子间的[2+2]光环合反应生成顺式半合产物,再发生分子内的[2+2]光环合反应得到目标化合物。非C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以不同的4-芳基-1,4-二氢吡啶的分子间交互[2+2]光环合反应和C_2-3,9-二氮杂四星烷的选择性官能团化为基础,通过对液相光照方式的影响因素和官能团化的反应条件的研究,得到系列目标化合物。通过对光源及波长、溶剂和反应物浓度等因素对光合成产物影响的研究,确定了交互[2+2]光环合反应合成非C_2-3,9-二氮杂四星烷的合成方法,合成得到了7个结构新颖的3,6,12-叁芳基-3,9-二氮杂四星烷。在对C_2-3,9-二氮杂四星烷的官能团化的研究中,通过对投料比、溶剂、缚酸剂等因素的探讨,合成得到5个3-芳甲酰基-6,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷。根据C_2-3,9-二氮杂四星烷和非C_2-3,9-二氮杂四星烷的结构特点,对其NMR谱图特征进行详细的对比讨论,以便为二氮杂四星烷的结构解析提供实验基础。3,6-二氮杂四星烷类化合物的合成研究是以区域控制[2+2]光环合反应为基础,采用Linker的双端位酰基共价连接1,4-二氢吡啶的控制方法。通过对Linker的结构类型、Linker与1,4-二氢吡啶的反应条件以及光反应条件的探讨,得到系列目标化合物。选择Linker为邻苯二甲酰基、间苯二甲酰基和丁二酰基,探讨溶剂、缚酸剂和反应投料比对生成双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物的影响,确定反应条件。通过对双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物的光反应方式、光源和溶剂等影响因素的研究,确定区域控制[2+2]光环合反应的反应条件,成功合成得到9个新颖的3,6-二氮杂四星烷类化合物。区域控制[2+2]光环合反应的机理研究表明,Linker必须要有一定的刚性才能将两个1,4-二氢吡啶分子固定在一个合适的能够发生反应的空间范围;双1,4-二氢吡啶的Linker衍生物是通过与苯环相连的两个C-C单键在溶液中自由旋转,可使两个吡啶环的双键接近且保持平行,随后在紫外光的激发下发生分子内的[2+2]光环合反应。在结构新颖的二氮杂四星烷类化合物的光化学合成研究中,分离得到了57个未见文献报道的化合物,其中有23个1,4-二氢吡啶及相关反应产物、34个[2+2]光环合反应产物,其中新颖二氮杂四星烷类化合物27个。所得到的化合物结构均经过~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS和X-单晶衍射的确认。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

四氮杂四星烷论文参考文献

[1].马宗杉.受限介质中3,9-二氮杂四星烷的合成研究[D].北京工业大学.2017

[2].谭洪波.结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究[D].北京工业大学.2017

[3].段小伟.1,4-二氢吡嗪及其四氮杂四星烷的合成研究[D].北京工业大学.2014

[4].刘衍兰.肿瘤抑制剂3,9-二氮杂四星烷类化合物的设计与合成[D].北京工业大学.2013

[5].朱晓鹤,倪成良,宋秀庆,闫红,钟儒刚.3,9-二氮杂四星烷类化合物的合成研究[J].有机化学.2010

[6].彭志刚,闫红,钟儒刚.3,9-二氮杂四星烷化合物的HIV-1蛋白酶抑制活性的分子模拟[C].中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册).2006

[7].李柯.新型HIV-1蛋白酶抑制剂—3,9-二氮杂四星烷类化合物合成研究[D].北京工业大学.2005

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四氮杂四星烷论文-马宗杉
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