导读:本文包含了过渡金属配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:金属,密度,常数,理论,晶体,速率,导向。
过渡金属配合物论文文献综述
唐龙,殷思煜,王滢璐,史德倩,侯向阳[1]（2019）在《基于2,4-氧基双(苯甲酸)和含氮配体的四种过渡金属配合物的合成、结构与性能（英文）》一文中研究指出采用水热法合成了4种过渡金属配合物{[Mn(2,4-Hoba)_2(bipy)(H_2O)_2]·2H_2O}_n(1),[Mn(2,4-oba)(phen)]n(2),[Co (2,4-oba)(bimyb)_(0.5)]n(3)和[Ni(2,4-oba)(bimyb)_(0.5)]_n(4)(2,4-H2oba=2,4-氧基双(苯甲酸),bipy=4,4′-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,bimyb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。单晶结构表明:配合物1是一维链状结构,通过O-H…O氢键扩展为二维超分子结构。配合物2是一维波浪链状结构,通过芳香环π-π堆积作用扩展为二维波状网络结构。配合物3和4是由配体桥联双核桨轮单元产生的二维层状结构。此外,对配合物2～4的磁性进行了研究,磁交换耦合常数分别为-0.79、-8.97和-11.42 cm-1。根据配合物2～4的晶体结构,利用DFT-BS方法对配合物2～4的磁耦合行为进行了研究。结果表明,计算的交换耦合常数J与实验数据吻合较好。(本文来源于《无机化学学报》期刊2019年10期）
高夏南[2]（2019）在《过渡金属配合物的合成、性质及生物活性研究》一文中研究指出金属配合物药物在疾病的治疗中起着重要的作用,过渡金属钴的配合物在药物学、配位化学和生物无机化学学科具有重要的作用。钴是组装配位化合物时常选用的金属元素,Co2+离子易与含N、O配位原子的配体形成配合物,能与羧基以多种配位方式组成各种类型的配位化合物。钴配位聚合物的潜在应用前景吸引了人们的研究兴趣,大量的配位聚合物己被制备出来,其结构和性能己被深入地研究,探讨金属配合物的结构与核酸作用模式及其生物活性之间的关系,将有助于人们从分子水平上了解生命现象的本质,并从基因水平上理解癌症的发病机理从而使通过分子设计寻找有效的治疗和诊断药物成为可能。(本文来源于《第十六届沈阳科学学术年会论文集（理工农医）》期刊2019-10-10）
王寓[3]（2019）在《过渡金属配合物激发态衰变机理的定量评价以及微调配体结构以提高其发光效率的理论研究》一文中研究指出有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diodes,OLEDs)是一种自发光并具有广视角,强对比度等优点的高端显示屏。虽然OLED具有很多优势,但该显示技术仍然在蓝光、绿光、红光和白光的发光表现力和持久度上有待改进和提高。早期研制的荧光OLED材料被后来的磷光OLED材料逐渐取代,因为由电子态和自旋本身的性质决定了磷光发光效率是荧光发光效率的叁倍。在磷光材料中,过渡金属配合物有着不可取代的重要地位,这也是本论文的研究重点所在。在高性能的OLED器件中,除了制作工艺方面可以改善其应用,更重要的是组成OLED的电荷传输层材料和发光层材料的各自优越性能,以及组合到一起的相互协同有着广泛提升空间。其中本论文主要针对的是过渡金属Ir配合物分子在激发态衰变中的一些性质的计算研究,从定性和定量的计算方式评价了几种具有代表性的Ir配合物的发光效率。在辐射跃迁过程中,我们定量分析了不同单重激发态和叁重激发态之间的自旋轨道耦合常数的大小,从而判断电子在激发态中的系间窜越行为;在非辐射跃迁过程中,我们应用费米黄金规则和微扰理论等方法来定量计算了每个Ir配合物的非辐射跃迁速率常数,然后通过振动频率和重组能分析一类配合物中影响非辐射跃迁速率的由分子基团的振动方面原因,从而可以进行定向分子设计,最大程度地减小分子在激发态衰变过程中的振动弛豫。本文一共分为六章。第一章是前言,主要介绍了OLED的功能和组成架构,并简要概括了OLED的发展历程,以及研究OLED发光材料的重要性;第二章是理论基础部分,涵盖了量子力学基础,量子化学计算方法以及在基组选择方面的论述,由于本论文研究涉及电子的辐射与非辐射跃迁过程,因此在本章中还简述了理论评价两个跃迁过程中用到的基本原理和公式表达;第叁章到第六章是对不同种类的Ir配合物进行的定性和定量评价,在对已合成的分子详细的计算和分析作为对比,也对自行设计的分子进行了理论研究,其主要的研究内容如下:1.为了理论评价辐射和非辐射跃迁速率常数,我们整理了一套定量的理论方法。首先为了验证该方法的有效性,以最常见且应用最广泛的Ir苯基吡啶配合物fac-Ir(ppy)_3及其完备的实验数据作为参考。计算表明这套整合的理论计算体系可以准确定量地描述该分子的激发态衰变行为。基于此,我们又将该方案套用到了另外叁个实验上已经合成的Ir配合物中,都得到了和实验结果极其吻合的结果。这四个已合成的分子都有一样的主配体,唯一的区别在于辅助配体上。其中配合物Ir(ppy)_2DBM(DBM=1,3-diphenyl-1,3-propanedione)在室温下不发光,通过计算我们找到了它不发光的原因,并设计出了改良辅助配体的Ir配合物,计算证明新设计的配合物发光效率得到了明显提升。2.在前述整合的理论计算思路基础上,我们拓展应用于评价一类Ir配合物其辅助配体上其取代基团的性质对整个分子发光性质的影响做了深入的研究和讨论。这类Ir配合物主配体是二氟取代的苯基吡啶,辅助配体的骨架部分是联咪唑,唯一不同是在联咪唑的对称位置上取代具有推电子或吸电子的取代基。计算结果表明在辅助配体上取代推电子基团的发光效率要高于取代吸电子基团。进一步分析振动模式对非辐射跃迁的贡献可以看出在辅助配体上取代吸电子基团会使辅助配体的振动幅度明显增加,从而增大了非辐射跃迁速率常数,导致发光效率的降低。3.我们又对主配体上的取代基性质对Ir配合物发光效率的影响进行了研究。我们选取了一类具有相同辅助配体——吡啶甲酸酯的Ir配合物,主配体是由不同取代基取代的二氟代联吡啶,不同之处在于主配体上的取代基。实验上已经证明不同性质的取代基会对发光效率有不同的影响,其中吸电子取代基会提高量子效率,而推电子取代基会降低量子效率。通过理论评价,定量描述了和实验一致的现象。我们设计了一个新的具有大体积吸电子取代基的配合物,理论计算表明在主配体上取代基的性质并不是影响分子发光效率的决定性因素,取代基团的体积大小同样会影响整体的发光效率。4.由于在非辐射跃迁过程中,分子的振动弛豫贡献了较大的非辐射跃迁成分,这一点在理论计算非辐射跃迁速率常数中也有所体现,其中重组能和黄昆因子就能定量反映出电子在两个态之间的跃迁引起的原子核位置的变化程度。基于这个事实,我们在已成功应用的几类Ir配合物上分别进行部分和整体的氢原子的氘同位代,通过不改变原子核电荷数,也就是不改变电子行为的同时增加原子核质量,使其振动幅度减小,从而达到减小非辐射跃迁速率常数的目的。通过理论计算,我们发现在主导电子跃迁的配体上进行同位素取代会有效抑制非辐射跃迁过程并能将原有的分子效率提高将近50%。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01）
薛兴勇[4]（2019）在《叁联吡啶卤素衍生物及大环过渡金属配合物的合成、性质和理论计算研究》一文中研究指出叁联吡啶及氮杂大环化合物均为含氮多齿配体,对过渡金属配位能力较强,其金属配合物在发光材料、离子识别、催化剂和生物医学等方面都有巨大的研究和应用价值。密度泛函理论(DFT)计算近年来被应用到金属配合物的发光、催化和生物活性的模拟研究,其计算方法和结果对金属配合物的设计合成和机理研究具有重要指导意义。本文报道了5个卤素-叁联吡啶配体和6个氮杂大环配体的合成和表征方法。将这些化合物与过渡金属盐(镍、锌、钯、银)反应得到了一系列金属配合物并进行了表征。同时采用挥发法等方法培养单晶,对得到的晶体进行结构测定和分析。对部分配合物进行了热重、荧光和抗癌等相关性质研究,也采用DFT方法进行了理论模拟计算。主要研究内容和研究成果如下:1.合成了4'-苯基-2,2':6',2"-叁联吡啶(L1-1)、4'-(对氟基-苯基)-2,2':6',2"-叁联吡啶(L1-2)、4'-(对氯基-苯基)-2,2':6',2"-叁联吡啶(L1-3)、4'-(对溴基-苯基)-2,2':6',2"-叁联吡啶(L1-4)及4'-(对碘基-苯基)-2,2':6',2"-叁联吡啶(L1-5)五种配体。用红外、核磁、元素分析等表征方法对五个化合物的组成进行了测定和分析,测定了L1-的晶体结构,也研究了这些化合物的紫外吸收、DMSO溶液荧光和固体荧光。研究结果表明:随着L1-1结构中苯基对位H被F、Cl、Br和I原子的取代,这些配体的紫外吸收和荧光发射发生红移或蓝移现象,紫外吸收和荧光发射过程均属于配体内部电荷转移(ILCT)。2.利用卤素-叁联吡啶配体与锌盐和银盐反应合成得到一系列相应的金属配合物,用红外和核磁进行了表征,对九个配合物的晶体结构进行了测定和分析,研究了部分配合物的紫外吸收、荧光性质和生物活性。结果表明:卤化锌的配合物呈现变形叁角双锥结构,硝酸锌的配合物为八面体构型,而六氟锑酸银的配合物具有平面四边形结构。这些配合物的结构中均存在分子间π-π相互作用,多数配合物还具有氢键作用或ππ-环相互作用。部分配合物的紫外吸收光谱和DMSO溶液荧光研究表明,L1-1苯环上取代基的变化对配合物的紫外吸收和荧光发射强度有较大影响,并呈现出一定的规律。溴化锌和碘化锌配合物的固体荧光发射与配体和锌盐的种类有关,每种配合物对A549,Bel-7402和MCF-7叁种肿瘤细胞系均具有很好的抗增殖活性,测得的半抑制浓度(IC50)值低于顺铂,这些配合物均可以选择性地结合到靶蛋白的活性结构域。配合物分子与蛋白分子的结合模式为范德华力。3.采用DFT方法对卤素-叁联吡啶配体及其部分锌的配合物进行了理论模拟计算,研究了不同泛函计算方法相对于实验结果的准确性,包括结构优化、核磁、吸收光谱和发射光谱计算,并对吸收和发射过程中轨道能量的变化和电荷跃迁作了分析。研究结果表明:在配体的结构优化中,采用B3LYP泛函计算相对误差最小,而在锌配合物的结构优化中,选择PBE1PBE泛函计算的结果与实验数据最为接近。配体L1-5的核磁模拟计算表明,B3LYP和CAM-B3LYP泛函分别对1H NMR和13C NMR的计算更具有优势。配体的吸收光谱计算结果表明采用B3PW91泛函计算得到的吸收峰位置与实验值接近,电荷跃迀属于ILCT。锌配合物的吸收光谱计算表明PBE1PBE泛函计算得到的结果与实验值更为接近,跃迁类型属于ILCT或配体向配体的电荷转移(LLCT)。配体的发射光谱计算表明O3LYP和B3PW91泛函分别更适合高能量区和低能量区的发射计算,电荷跃迁均属于ILCT。溴化锌和碘化锌配合物的理论计算表明,所有配合物的HOMO轨道能量主要受锌盐的影响,配合物的能隙、吉布斯自由能、电负性和对电荷的转移量贡献计算值与荧光和抗癌活性实验结果有较好的一致性。4.合成了两种大环配体1,4,19,22,25,40-六氮杂-6,9:14,17:27,30:35,38-四苯并-10,13,31,34-四氧-环四十二烷(L2-1)和1,12,15-叁氮杂-3,4:9,10-双苯并-5,8-二氧环十七烷(L2-2),L2-1与七种锌盐反应得到七种双核锌配合物,L2-2与叁氟甲磺酸银反应得到一种双核银配合物,对部分配合物晶体进行了结构测定和分析,对锌配合物进行了相应表征,研究了其固体荧光、溶液荧光、荧光量子产率和热分解性质,研究结果表明:两种大环配体可与多种金属盐配位得到不同结构的配合物。L2-1锌配合物的相关研究表明阴离子作为第二配体对配合物的结构和性质具有重要影响。对于紫外吸收,磺酸盐和乙酸盐配合物在DMF和DMSO中的吸收波长几乎无变化,而苯甲酸盐配合物随着配体苯环上邻、间、对和无羟基取代,吸收波长发生蓝移。荧光性质中,磺酸盐配合物固体荧光发射相对于配体发生明显红移,苯甲酸盐配合物的荧光发射峰的位置和强度取决于羟基取代的位置。所有化合物的固体和溶液荧光发射均可归属于ILCT。荧光量子产率(Φ)的测定结果表明,随着配体苯环上邻位,间位和对位的羟基取代,苯甲酸盐配合物的Φ值明显降低。热失重性质研究表明乙酸盐和无羟基取代的苯甲酸盐配合物的热稳定性相对最高,羟基取代之后使得苯甲酸盐配合物的最终分解温度相对降低。5.合成了四种丙烯腈功能化大环配体1,12,15-叁氰乙基-1,12,15-叁氮杂-3,4:9,10-双苯并-5,8-二氧环十七烷(L3-1),1,4,19,22,25,40-六氰乙基-1,4,19,22,25,40-六氮杂-6,9:14,17:27,30:35,38-四苯并-10,13,31,34-四氧-环四十二烷(L3-2),4,22,27-叁氰乙基-1,4,13,22,27-五氮杂-6,9:17,20:29,32-叁苯并-10,16,33-叁氧二环叁十五烷(L3-3)和4,7,13,16,21,24-六氰乙基-1,4,7,10,13,16,21,24-八氮二环[8.8.8]二十六烷(L3-4),这些配体与金属盐反应得到了一系列配合物,对部分配合物进行了相应表征及晶体的测定和结构分析,也对固体荧光、差热热重和生物活性性质进行了研究,结果表明:丙烯腈易于与不同类型大环反应得到功能化大环配体,这些配体能与金属盐配位得到单核或双核结构的配合物。L3-1银配合物的研究表明阴离子作为第二配体对配合物的结构、热分解、荧光发射和生物活性均具有重要影响。L3-1的银配合物对A549,Bel-7402和HCT-8叁种肿瘤细胞系具有较好的抑制活性,IC50值与顺铂的实验值相近。另外,L3-1与硝酸银形成的配合物对蛋白酪氨酸激酶的抑制活性最好,在体外自由基清除中具有较好的活性。L3-1与叁氟甲磺酸银形成的配合物对H202诱导的人脐静脉内皮细胞氧化损伤具有相对最好的保护率。L3-4与氯化钯、氯化锌和硝酸镍配合物的结构表明,金属离子对配位反应起到关键作用,通过选择合适的过渡金属盐和控制合适反应条件,能进一步设计和合成具有新型结构的大环配体和大环配合物。(本文来源于《广西大学》期刊2019-06-01）
张骏祥[5]（2019）在《过渡金属氧簇配合物光活性研究》一文中研究指出过渡金属氧簇合物(Transition Metal-oxo Clusters),作为多金属氧酸盐(polyoxometalates,POMs)的重要分支,是一类非常有意义的无机金属氧化物团簇。由于其结构的新颖和可设计性,使其在催化领域尤其是光催化领域有广泛的应用前景。因目前受限于较差的化学稳定性以及较窄的光吸收范围,使过渡金属氧簇合物难以在可见光和近红外光区域产生吸收而实现光催化应用。因此,如何制备具有高度化学稳定性和良好催化活性的过渡金属氧簇合物是目前研究的主要热点和挑战。本工作在结合文献资料与自身研究背景的基础上,采用羧酸、磷酸和硫酸等基团配位以及多过渡金属离子掺杂的途径,设计合成了多种具有新型结构和光活性的过渡金属氧簇材料以及新型钛基多维材料,并通过单晶X-射线衍射技术解析晶体结构,研究其光活性,包括光催化,光电流和光热转换等性质。通过理论计算揭示能电荷分离传递机制以及结构设计和光活性之间的关系,为该领域的材料的可控合成设计和应用,尤其是光催化领域的应用提供新思路和案例。主要取得了以下研究成果:1.我们报道了 一种稳定的半导体型异金属钛氧簇合物:[Ti_(12)Cr_6O_(18)(OOCC_6H_5)_(30)](POTi_(12)Cr_6),在包括近红外光的全太阳光谱照射下具有明显的光催化产氢效率、光热效应和光电流响应,并且在酸碱水溶液中均具有较高的稳定性。在循环光催化实验条件下,POTi12Cr6的晶体结构和光催化活性保持不变。这一工作提出了一种克服钛氧簇合物和二氧化钛基材料稳定性低和太阳光能吸收能力有限的解决方法。这一结果为钛氧簇合物作为全光谱半导体材料在近红外区域进行光热转化、光电流响应和光催化产氢等能源转换方面的利用开辟出一条新途径。2.我们通过一锅煮溶剂热反应合成了两种新型铬锰双金属纳米簇合物:[Cr_(8-x)Mn_x(OH)_(8-x)(H_2O)_x(OOCC_6H_5)_(16),x=1.11(1)和[Cr_4Mn_4O_4(OOCC_6H_5)_(12)·3CH_3CN·H_2O](2),其中1在可见光照射下能产生明显的光电流,在水溶液体系中展现出明显的可见光驱动催化产氢活性。最重要的是,它们在酸和碱性水溶液中都表现出超高的稳定性,使它们成为制备功能复合材料的优良构筑元素。3.我们采用水热合成方法,使用哌嗪分子用为模板剂,通过硫酸和磷酸分子配位,在精确调控前驱体钛盐的种类、反应温度、模板剂比例以及反应体系的酸性等参数设计合成了零维、一维、二维和叁维等四种不同结构的钛基多维簇合物单晶,并对反应条件和结构形成之前的构效关系进行研究。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-06-01）
张顺[6]（2019）在《苯磺酸过渡金属配合物催化合成α-氨基膦酸酯》一文中研究指出磺酸类化合物在催化剂、染料、电镀和表面活性剂等方面的应用具有较为悠久的历史。此外,在液晶和非线性光学材料方面具有着潜在的应用。磺酸基金属配合物中SO_3~-基团的所有氧原子都可以与金属离子配位,由于配位模式多样化并且具有可修饰性,配位结构更加丰富多变而被广泛的应用于电镀工业、电化学、表面活性剂等领域。近年来,磺酸金属盐配合物由于具有稳定性好、良好的催化性能、在水中稳定不分解、可循环利用等优点,作为一种新型的Lewis酸被广泛的应用在各种有机合成中。本论文综述了磺酸基金属配合物和α-氨基膦酸酯衍生物在合成和应用方面的研究进展。合成了苯磺酸锌、苯磺酸镉、对甲基苯磺酸锌、对甲基苯磺酸镉四个苯磺酸金属过渡配合物,并通过IR、TG和X-ray单晶衍射对四个配合物的结构进行了表征。同时还考察了四个配合物在Kabachnik-Fields反应中的催化性能。通过Gaussian 09软件对四个配合物以及合成α-氨基膦酸酯反应机理进行了密度泛函理论(DFT)计算。主要研究内容如下:1.采用溶剂挥发法得到了四个苯磺酸过渡金属配合物的晶体,采用IR、TG和X-ray单晶衍射多种分析方法对其结构进行表征。苯磺酸锌、苯磺酸镉和对甲基苯磺酸锌的结构中金属离子均与六个配位水配位形成具有畸形的八面体空间结构。对甲基苯磺酸镉中的镉离子与五个配位水和一个对甲基苯磺酸基团中的氧原子配位。2.考察上述四个苯磺酸过渡金属配合物的催化性能,并在反应温度40 ~oC、无溶剂、反应底物摩尔比n_(芳香醛):n_(芳香胺):n_(亚磷酸二乙酯)=1:1:1.2、催化剂用量为0.25mmol的较佳反应条件下,通过叁组分“一锅法”高效的合成了一系列α-氨基膦酸酯。该方法具有不使用有机有毒溶剂,催化剂活性高且可循环使用和对环境友好等优点。3.利用Gaussian 09软件包下的密度泛函理论(DFT)对苯磺酸锌、苯磺酸镉、对甲基苯磺酸锌和对甲基苯磺酸镉的电荷分布、分子碎片对前线分子轨道的贡献和结构进行计算。在B3LYP水平上对C、H、O、S原子采用6-31G(d)基组,对Zn和Cd原子采用SDD基组。与实验测得的数据进行对比,验证所得到的实验结果。采用量子化学计算的方法对Kabachnik-Fields反应机理进行了验证。(本文来源于《渤海大学》期刊2019-06-01）
阎慧敏[7]（2019）在《过渡金属钯和镍配合物催化远程C-H键官能化的密度泛函理论研究》一文中研究指出C-H键的选择性活化尤其是远程C-H键的活化是C-H键官能化反应需要克服的一大挑战,目前调控C-H键位置选择性常用到导向基或配体的帮助。相对于庞大的C-H键官能化反应家族,远程C-H键官能化尤其是δ-C-H键的活化反应却很少报道。虽然有机合成化学家们已经利用模板导向和烯烃异构化策略分别实现了芳环p-C-H键和链状烯烃类底物δ-C-H键的官能化反应,但是有关远程C-H键活化的理论研究却十分缺乏。然而,过渡金属催化远程C-H键活化的反应机理研究对催化剂设计、反应条件优化和合成方法开发都有十分重要的意义。通过在分子水平上研究远程C-H键活化反应的微观机理,能够把握此类反应特点,深入对远程C-H键活化的认识。本文以相关的远程C-H键官能化实验为依据,用密度泛函理论(DFT)的方法分别对钯和镍配合物催化的远程C-H键官能化的反应机理、选择性调控机制进行了系统的研究。主要研究内容及结论概括如下:(1)通过双金属醋酸钯催化模型,研究了脂肪族胺类衍生物远程δ-C_(sp3)-H键的烯基化反应。在双金属催化机制中,一个钯中心可以通过配位作用与底物结合,另一个钯中心作为反应活性中心催化反应的进行,两个金属钯分别扮演不同的角色,协同催化远程δ-C_(sp3)-H键的活化。此反应经过:N-H键活化、C-H键活化、C-Pd键插入和质子化过程,最终生成产物,其中C-H键活化既是总反应的限速步,又是位置选择性决定步。计算表明断裂δ-C_(sp3)-H键的活化能低于其它两个γ-C_(sp3)-H键所需要的能量,且是一个不可逆过程,因此δ-C_(sp3)-H键被优先活化,导致反应选择性的发生在δ-位,这合理的解释了此反应特殊的位置选择性起源。而之前的单金属钯催化机制认为,C-Pd键插入是反应的限速步和位置选择性决定步。当不对称炔烃作为烯基化试剂参与反应时,炔烃中两个碳原子上LUMO轨道不均等分布决定了C-Pd键插入步骤的区域选择性,自然键轨道分析(NBO)发现,对LUMO轨道贡献越多的C原子越容易形成C-C成键。最后,我们从理论的角度预测了一种新型、廉价的Ni-Pd(OAc)_4催化剂。(2)镍配合物催化链状烯烃类底物β,δ-位双芳基化反应经由:C-I键氧化加成,C=C键迁移插入、环收缩、配体交换和还原消除五个过程。其中C-I键氧化加成为反应的决速步,环收缩过程决定了反应的位置选择性。计算发现,由六元环中间体通过环收缩形成五元环中间体的过程经由烯烃异构化,最终生成β,δ-位双芳基化产物。理论研究表明,膦配体能够促进Ni金属中心发生一系列灵活的构型转变,促使环收缩过程的发生,显着降低环收缩过程的势垒。此外,亚氨导向基对反应的化学选择性也有一定的调控作用。(本文来源于《太原理工大学》期刊2019-06-01）
韩沛[8]（2019）在《含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究》一文中研究指出手性亚砜类化合物用途广泛,在药物合成领域有重要应用,而金属催化剂对硫醚的不对称氧化是获得手性亚砜最有效的途径之一。另一方面,Salen配体制备简单且易与大多金属离子结合,在催化领域有重要应用。因此,本文首先参考文献方法合成了叁种手性Salen配体,分别为(2E,2′E)-3,3′-(5,5′)-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)-二(乙二胺)二(3-叔丁基-4-羟基-5,1-亚苯基))二丙烯酸(L_1),5′,5"-(1E,1′E)-(1R,2R)-环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺)二(3′-叔丁基-4′-对羟基苯酚-4-羧酸)(L_2)和3,3′-((1E,1′E)-(环己烷-1,2-二取代双(亚水杨基)二(乙二胺))二(4-羟基苯甲酸)(L_3)。其次,利用这叁种配体分别与FeCl_3·6H_2O、Mn(OAc)_2·4H_2O和Zn(OAc)_2及Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了9个新的过渡金属Salen配合物和12个新的稀土Salen配合物。利用所得过渡金属Salen配合物分别与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy)反应制得了36个新的过渡金属-Salen-稀土配合物。通过元素分析、红外、核磁、热重、质谱等测试手段对已合成的配体与金属配合物的结构进行了表征。结合圆二色谱与紫外可见光谱分析可知Salen配体及其相应金属配合物具有手性。荧光光谱分析表明叁种手性Salen配体L_1~L_3能够有效敏化相应稀土离子的特征荧光发射。最后,以所合成的系列金属Salen配合物为催化剂,分别考察其对苯甲硫醚、4-甲基茴香硫醚、4-硝基茴香硫醚的不对称催化氧化活性,并探究了配体的结构、过渡金属离子、稀土离子等因素对该不对称催化氧化反应性能的影响。其中,L_2-Fe-Sm(26)配合物对4-硝基苯甲硫醚的催化效果最佳(转化率:≥99%;选择性:100%;ee值:63%),较相应文献中类似配合物的催化活性(转化率:64%;选择性:83%;ee值:25%)高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-01）
常旭然[9]（2019）在《过渡金属-有机含氮配合物共修饰的多金属氧酸盐的合成、表征及催化性质研究》一文中研究指出有机-无机杂化材料结构与功能化的设计与合成是材料化学家们多年以来的研究重点。选择与设计pH值、物料添加顺序、结构导向剂、反应温度等反应条件将影响所得到的杂化材料的结构与性能。多金属氧酸盐和含氮有机配体形成的功能型有机-无机杂化材料是当前该领域的一个研究热点。本文以Keggin型钨磷酸{PW_(12)}为基本结构单元,将过渡金属离子(Ag~+)和有机配体H_2biim分别引入{PW_(12)}阴离子骨架中,合成了 4例新型的具有多维结构的有机-无机杂化配合物。以Na2WO_4·2H_2O和Sb_2O_3为原料,以AgNO_3为结构导向剂,将过渡金属Mn2+离子和有机配体乙二胺(简写en)分别引入缺位{SbW9}阴离子骨架中,设计合成了 2例稳定的具有多维结构的夹心型有机-无机杂化配合物,并讨论了反应条件对杂化材料最终形成的影响。通过X-射线单晶衍射、光电化学表征、XRPD分析、IR光谱分析、TG曲线分析、固体紫外-可见漫反射光谱分析等一系列测试技术对杂化材料进行了详细的表征。此外,还研究了上述配合物对有机染料罗丹明B(简写Rh B)的可见光光降解性能和对H_2O2的电催化还原活性。1.采用水热合成方法,以H_3[PW_(12)O_(40)].12H_2O作为反应原料(简写为{PW_(12)}),将Ag/H_2biim分别引入{PW_(12)}骨架中,设计合成了 4例新型的有机-无机杂化配合物:[Ag(H_2biim)_2]_2[Ag_4(H_2biim)_4][(PW_(12)O_(40))2](1)[Ag_2(H_2biim)_2]_3[(PW_(12)O_(40))2·6H_2O(2)[Ag(H_3biim)_2][PW_(12)O_(40)]·4H_2O(3)[(H_4biim)_3][PW_(12)O_(40)(OH)3]·5H_2O(4)2.采用水热合成方法,以Na2WO_4.2H_2O和Sb_2O_3作为反应原料,以AgNO3为结构导向剂,将Mn/en分别引入{SbW9}骨架中,设计合成了 2例结构新颖的夹心型配合物:(enH_2)3H_2{[Mn(en)(H_2O)]2(WO_2)2(β-B-(SbW9O_((33))_2}·3H_2O(5)(enH_2)_7[(WO_4)_4(β-B-SbW9O33)_2].10H_2O(6)(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2019-06-01）
解舒博[10]（2019）在《双核二茂铁修饰卟啉及其过渡金属配合物的合成与燃速催化性能研究》一文中研究指出双核二茂铁类衍生物作为燃速催化剂研究的新方向,由于铁的含量较高,其催化效果相较于单二茂铁有很大的提升。为了进一步提高铁在化合物中的含量,并引入杂原子加强与固体推进剂中其他成分的键合作用来降低迁移效果,我们设计合成了多种新型双核二茂铁类化合物,期待可以在燃速催化剂方面有优良的性能。双核二茂铁通过click反应与卟啉相连接,并在卟啉空腔内配位金属。共合成2种不同的双二茂铁修饰卟啉配体及8种金属卟啉配合物。通过核磁共振(NMR),高分辨质谱(HRMS),红外光谱(IR)对所合成的卟啉配体及金属配合物进行了表征。并通过紫外可见光谱,荧光光谱,对其性质进行了测试。研究发现,镍、钴、铜配合物的紫外吸收相对于配体发生了蓝移,锌配合物的紫外吸收则发生了红移。同时二茂铁及金属的引入使得卟啉发生了强烈的荧光猝灭。说明二茂铁、卟啉环及金属离子存在较强的电子或能量转移。通过热失重分析,所合成的化合物可以在高氯酸铵中稳定存在并能够有效降低高氯酸铵的热分解温度。模拟药柱,测试化合物迁移性实验的结果表明,系列卟啉配体及金属卟啉具有优良的抗迁移能力。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-05-27）
过渡金属配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金属配合物药物在疾病的治疗中起着重要的作用,过渡金属钴的配合物在药物学、配位化学和生物无机化学学科具有重要的作用。钴是组装配位化合物时常选用的金属元素,Co2+离子易与含N、O配位原子的配体形成配合物,能与羧基以多种配位方式组成各种类型的配位化合物。钴配位聚合物的潜在应用前景吸引了人们的研究兴趣,大量的配位聚合物己被制备出来,其结构和性能己被深入地研究,探讨金属配合物的结构与核酸作用模式及其生物活性之间的关系,将有助于人们从分子水平上了解生命现象的本质,并从基因水平上理解癌症的发病机理从而使通过分子设计寻找有效的治疗和诊断药物成为可能。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
过渡金属配合物论文参考文献
[1].唐龙,殷思煜,王滢璐,史德倩,侯向阳.基于2,4-氧基双(苯甲酸)和含氮配体的四种过渡金属配合物的合成、结构与性能（英文）[J].无机化学学报.2019
[2].高夏南.过渡金属配合物的合成、性质及生物活性研究[C].第十六届沈阳科学学术年会论文集（理工农医）.2019
[3].王寓.过渡金属配合物激发态衰变机理的定量评价以及微调配体结构以提高其发光效率的理论研究[D].吉林大学.2019
[4].薛兴勇.叁联吡啶卤素衍生物及大环过渡金属配合物的合成、性质和理论计算研究[D].广西大学.2019
[5].张骏祥.过渡金属氧簇配合物光活性研究[D].中国科学技术大学.2019
[6].张顺.苯磺酸过渡金属配合物催化合成α-氨基膦酸酯[D].渤海大学.2019
[7].阎慧敏.过渡金属钯和镍配合物催化远程C-H键官能化的密度泛函理论研究[D].太原理工大学.2019
[8].韩沛.含手性Salen配体的过渡金属/稀土配合物的合成、表征及不对称催化芳基硫醚氧化性能研究[D].内蒙古大学.2019
[9].常旭然.过渡金属-有机含氮配合物共修饰的多金属氧酸盐的合成、表征及催化性质研究[D].辽宁师范大学.2019
[10].解舒博.双核二茂铁修饰卟啉及其过渡金属配合物的合成与燃速催化性能研究[D].内蒙古大学.2019
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