导读:本文包含了钳形化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:NNN’钳形钌(Ⅱ)化合物,咪唑啉,腈,α烷基化
钳形化合物论文文献综述
祝智慧[1]（2019）在《NNN’钳形钌（Ⅱ）化合物的合成及其催化腈类化合物的α烷基化反应》一文中研究指出本论文主要研究了NNN’型钳形钌化合物的合成与表征,并探究了其在芳香腈类化合物的α烷基化反应中的应用。主要研究内容如下:一、NNN’型钳形钌化合物的合成及表征1、以廉价的2,2'-联吡啶为起始原料,首先,2,2'-联吡啶与双氧水在叁氟乙酸溶液中反应生成2,2’-联吡啶-1-氧化物,随后,2,2’-联吡啶-1-氧化物和叁甲基腈硅烷、苯甲酰氯在无水CH_2Cl_2中反应4天得到2,2’-联吡啶-6-甲腈,最后,2,2’-联吡啶-6-甲腈和氢氧化钠在乙醇-水混合溶液中回流反应生成2,2’-联吡啶-6-羧酸,2,2’-联吡啶-6-羧酸经过五步反应以50-56%的产率得到3种NNN’型钳形配体1a-c(Scheme 1)。新化合物1a-c利用~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HRMS等方法进行了结构表征。Scheme 12、此外,2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠在无水甲醇中回流反应得到联吡啶亚胺类化合物,联吡啶亚胺类化合物继续和(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺在无水CH_2Cl_2中反应2天得到化合物1d,化合物1d和DMAP、对甲苯磺酰氯类化合物在CH_2Cl_2中反应4 h,然后旋蒸、浓缩,薄层色谱分离以91-99%的产率得到新的NNN’型钳形配体1e-i(Scheme 2)。新化合物1e-i利用~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HRMS等方法进行了结构表征。其中,化合物1f和1g还通过X射线单晶衍射方法进行了确认。Scheme 23、配体化合物1a-c和1e-i和叁(叁苯基膦)二氯化钌在甲苯中回流反应3 h以45-70%的产率生成NNN’型钳形钌化合物2a-h(Scheme 3)。新化合物2a-h利用~1H NMR,~(13)C NMR,~(31)P NMR,IR,HRMS和EA等方法进行了结构表征。其中,化合物2a还通过X射线单晶衍射方法进行了确认。Scheme 3二、NNN’型钳形钌化合物在芳香腈类化合物的α烷基化反应中的应用首先,考察了NNN’钳形钌化合物2a-h在对溴苯乙腈的α烷基化反应中的催化性能。实验结果表明,2h在该反应中表现出最好的催化效果。最优反应条件为:氩气氛围下,2h为催化剂,1.5 mol%的催化剂用量,0.15 equiv.的KOH作为碱,甲苯为反应溶剂,在140 ~oC反应4 h(Scheme 4)。Scheme 4(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
碗晓敏[2]（2019）在《NNN钳形钌化合物催化喹唑啉衍生物的合成研究》一文中研究指出喹唑啉是一种具有特殊结构的含氮杂环化合物,广泛应用于药物合成中。因此,近年来喹唑啉衍生物受到人们的广泛关注。本论文主要研究NNN钳形钌化合物催化邻氨基苯甲醇和苯甲腈脱氢偶联合成喹唑啉衍生物的反应。主要研究内容如下:将邻氨基苯甲醇1a和苯甲腈2a的反应作为模板反应,通过考察反应溶剂、催化剂的种类、反应时间、碱的种类及其用量对反应的影响,确定了模板反应的最优反应条件为:0.425 mmol的邻氨基苯甲醇,0.25 mmol的苯甲腈,0.5 equiv.的叔丁醇钾,1 m L的叔戊醇,在15 m L高压管中,130 o C的温度下反应2小时。在最优条件下,分别对邻氨基芳香醇和腈类化合物进行了底物拓展,发现其有较好的普适性,产物最高收率为82%(Scheme 1)。最后,根据对照实验提出可能的反应机理。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
杨发琉[3]（2017）在《离子型钳形钌化合物催化醛肟重排及胺的N-单烷基化反应》一文中研究指出本论文的研究工作主要是围绕离子型双咪唑并[1,2-α]吡啶基吡啶NNN型钳形钌(Ⅱ)化合物催化的醛肟重排及胺的N-烷基化反应研究。主要内容如下:1.在醛肟重排成酰胺的反应中,考察了钌化合物、溶剂、温度、原料浓度、催化剂用量和反应时间的影响,确定了优化的反应条件:0.5 mol%钌化合物a,醛肟(0.4 mmol)置于110 oC的水(1 m L)中反应12个小时。在优化的条件下,考察了34种醛肟重排制备酰胺,包括芳香族醛肟、脂肪醛肟和杂环醛肟,都可以顺利地发生反应并以中等到高的收率得到相应的酰胺产物。在醛肟重排制备酰胺的基础上,进一步研究了醛与盐酸羟胺在碳酸钠和钌化合物共同存在下通过缩合/重排“一锅煮”的方法制备酰胺类化合物(Scheme 1)。通过GC检测反应过程、吡啶甲酰肟和苯甲腈的混合实验,提出了反应机理。首先金属诱发底物脱水形成金属-腈配合物,第二分子醛肟进攻金属-腈形成五元金属环中间体,五元金属环中间体分解形成伯酰胺产物,并且重新生成金属-腈配合物使循环继续进行。2.在胺的N-单烷基化反应中,考察了钌化合物、溶剂、温度、原料比、催化剂用量、碱及其用量和反应时间的影响,确定了优化的反应条件:0.5 mol%钌化合物a,苯胺(1 mmol)、苄醇(1.5 mmol)、KOH(0.2 mmol)置于140 oC的甲苯(1m L)中反应2个小时。在优化的条件下,考察了22种胺和25种醇来完成胺的烷基化反应,包括各种芳香胺和杂环胺,芳香族醇、脂肪醇和杂环醇,都可以顺利地发生反应并以中等到高的收率得到相应的仲胺产物。在此基础上,进一步研究了氨基吡啶的烷基化反应,取得了非常好的收率。还探索了合成对称与非对称的N,N-双烷基吡啶(Scheme 2)。通过一系列的控制实验,提出了反应机理。首先金属和醇在KOH的存在下作用,形成金属-醇盐,发生β-消除反应生成金属-氢化合物和醛的中间体,它与胺缩合形成亚胺中间体,中间体配位插入金属-氢化合物中,形成金属-亚胺,与醇反应释放出仲胺,并再次形成金属-醇盐使循环继续进行。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-04-01）
杨发琉,黑云瑞,曹筱妞,李科,朱新举[4]（2016）在《离子型钌钳形化合物催化醛肟重排高效合成伯酰胺》一文中研究指出酰胺的合成在有机化学及生物化学的化学键转化中有着极重要的价值,在药物化学、天然产物、多肽及材料制造方面有着广泛应用。传统合成酰胺的方法有较多的制约因素,而且现代有机合成推崇原子经济性和绿色化学的理念。近年来,过渡金属催化剂包括铑、钯、铟、铱、钌等配合物均已成功应用到伯酰胺的合成中~([1])。我们设计并合成新型的离子型钌钳形化合物,成功应用到醛肟重排转化成伯酰胺的过程中,产率达到99%;同时可以通过一锅煮的方法直接由醛得到酰胺并取得较高的产率~([2])。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学》期刊2016-07-01）
原立华[5]（2016）在《PCN钳形钯化合物的合成及其催化硝基烯烃的不对称膦氢化反应》一文中研究指出本论文主要研究了手性PCN型钳形钯化合物的合成及表征,并探究了其在硝基烯烃的不对称膦氢化反应中的应用。主要内容如下:一、手性PCN型钳形钯化合物的合成及表征1、以廉价的间羟基苯甲酸为原料,经过四步反应,得到了五种间咪唑啉基苯酚类化合物1a-e。化合物1a-e经过“一锅煮”的膦化/钯化反应,得到了手性PCN钳形钯化合物2a-e(Scheme 1)。新化合物1c-e、2c-e经1H NMR、13C NMR、31P NMR和元素分析(配体1c-e经过高分辨质谱)等方法进行了结构表征。2、以光学纯的二苯基-吡咯烷甲醇为原料,经过“一锅煮”的膦化/钯化反应,得到了手性PCN型钳形钯化合物3a和4a-c(Scheme 2)。新化合物3a和4a-c经过1H NMR、13C NMR、31P NMR进行了表征。二、手性PCN型钳形钯化合物在硝基烯烃的不对称膦氢化反应中的应用考察了2a、3a和4a-c在硝基烯烃的不对称膦氢化反应中的催化性能。结果显示,4a表现出最好的催化效果。以5 mol%的4a为催化剂,10 mol%的KOAc作碱,CHCl3为溶剂,于-20o C反应12 h,将产物氧化后分离,收率最高为99%,ee值最高为83%(Scheme 3)。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
王凯[6]（2016）在《NCN钳形铑化合物催化吲哚与α-酮亚胺酯的不对称傅—克烷基化反应》一文中研究指出本论文研究了一系列手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成与表征,并考察了该类NCN钳形铑化合物催化α-酮亚胺酯与吲哚的不对称傅-克烷基化反应。1.手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成与表征以廉价的间苯二甲酰氯或4,6-二甲基间苯二甲酰氯和手性氨基醇为起始原料,经叁步反应合成了手性双(咪唑啉)苯配体1a-g。以手性二胺和间苯二甲醛为原料,经过两步反应合成了手性双(咪唑啉)苯配体1h-j。接着配体1与叁水合叁氯化铑反应,通过C-H键活化法制备出手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑-氯化合物[(Phebim)RhCl2(H2O)] 2。铑-氯化合物2与过量的醋酸银作用可以转化为相应的铑-醋酸根化合物[(Phebim)Rh(OAc)2(H2O)] 3 (Scheme 1)。新化合物le-j、2e-j和3e-f、3h-j均经元素分析(配体1e-j经高分辨质谱)、1H NMR、13CNMR等方法进行了结构表征。2.a-酮亚胺酯与吲哚的不对称傅-克烷基化反应探索了钳形铑(III)化合物[(Phebim)Rh(OAc)2(H2O)] 3在a-酮亚胺酯与吲哚的不对称傅-克烷基化反应中的催化性能,催化结果表明化合物3a的立体选择性最好,5 mo1%的催化剂用量,最高可以得到94%的收率和92%的ee值(Scheme 2)。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
张龙争[7]（2016）在《双核咪唑啉类NCN型钳形铂化合物的合成与性质》一文中研究指出在过去几十年里有机铂化合物由于其丰富的光学性质而得到了大量的研究,研究表明它们吸收和发射的能量容易通过利用辅助配体的电子性质进行调节。平面四配位的有机铂化合物在光学传感器,光催化作用,荧光探针,气致变色,离子识别和分子光化学太阳能能量转化设备等广泛领域内存在潜在的应用价值,有机铂化合物也被成功应用于磷光发射的有机发光二极管(OLED)设备中,因而引起了人们广泛的关注与兴趣。在本文中,主要通过刚性的聚对亚苯基结构桥联咪唑啉类钳形金属铂化合物合成了叁种双核钳形金属铂化合物(Scheme 1),并对该类化合物在室温下二氯甲烷溶液中的电子吸收和发射性质进行了研究。在紫外可见吸收光谱中,所有的化合物在波长210-250 nm处有强的吸收峰,在300-380 nm处有中等强度的吸收峰,这些吸收峰被认为是配体内部的π-π*的电子跃迁引起的,在400-450 nm处有弱的吸收峰,这些低能量的吸收被暂定为MLCT(金属到配体的电子转移)电子跃迁引起的。这些化合物在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为594-595 nm,被归为3MLCT过程,通过对不同浓度的发射波谱测定,表明所有的化合物在二氯甲烷溶液中不存在聚合的作用。用1M H2SO4的硫酸奎宁溶液(Ф=0.546)作为参比测得化合物在脱气的二氯甲烷中的量子效率为0.84%-1.3%。使用密度泛函(DFT)的计算方法对双核钳形铂化合物的结构和前线轨道进行了理论计算的研究。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
王芳[8]（2016）在《NCN钳形铱化合物催化重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应》一文中研究指出本论文通过实验室已有的合成方法制备了一系列手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铱(III)化合物,并探究了其在重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化活性,主要实验结果如下:1.手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铱(III)化合物的合成根据实验室已报道的方法以商品化的5-叔丁基间苯二甲酸为起始原料,经过羧基与二氯亚砜反应转化为酰氯;酰氯与手性氨基醇反应,得到酰胺基醇;而后,酰胺基醇依次在二氯亚砜、胺、氢氧化钠作用下经历叁步反应得到了相应的手性的双(咪唑啉)苯配体1a-g;最后将化合物1a-g与叁水合叁氯化铱反应,经过中心芳环的C-H键活化法得到钳形铱-氯化合物[(Phebim)Ir Cl2(H2O)]2a-g(Scheme 1)。2.手性NCN钳形铱(III)化合物催化α-芳基重氮酯类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应本论文探索了手性钳形铱(III)化合物在芳基重氮乙酸酯与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化性能。通过对催化剂2a-g以及温度的筛选得到了反应的最优条件,达到79%的产率和96%的ee值(Scheme 2)。并在优化条件下进行了底物扩展。因为所得产品为已知化合物,所以其结构仅通过核磁氢谱确定即可。3.手性NCN钳形铱(III)化合物催化3-重氮吲哚类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应本论文继续探索了手性钳形铱化合物在3-重氮-1,3-二氢-2-羰基吲哚类化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H插入反应中的催化性能。通过对催化剂用量、温度、溶剂等的筛选获得了最佳反应条件,可达到88%的产率和93%的ee值,并在最优条件下扩展了14个底物。所得到的新化合物结构经过了核磁氢谱、碳谱、氟谱以及高分辨质谱的表征,产物的绝对构型也通过单晶X-射线衍射法得以确定(Scheme 3)。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
卢贝贝[9]（2015）在《非对称苯并咪唑类PCN钳形钯(Ⅱ)化合物的合成与催化反应研究》一文中研究指出本论文根据本课题组经典的“一锅煮”膦化/钯化法,合成了叁种新型的非对称PCN钳形钯(II)化合物,对其结构进行了确认和表征,并考察了其在芳基碘代物与唑类化合物的C-H键活化/芳基化反应中的应用。主要研究内容如下:一、非对称PCN钳形钯化合物的合成与表征分别以邻硝基溴苯,间羟基苯甲酸为起始原料,经过五步反应,首先合成了中间化合物1,然后将化合物1在冰醋酸中回流,得到关环产物2,随后在强碱作用下脱保护,生成了3-(N-丁基苯并咪唑-2-基)苯酚3。化合物3在叁乙胺的参与下,与二苯基氯化膦,二异丙基氯化膦或二环己基氯化膦于甲苯中回流,所得PCN钳形配体不经分离,直接再与氯化钯作用,最后得到非对称钳形钯化合物4a-c。通过1HNMR,13C NMR,31P NMR,DEPT,HQSC等手段对所有新化合物结构进行了表征,此外对金属化合物4a-c进行了元素分析的表征,并通过X-射线单晶衍射进一步确证了其分子结构。二、非对称PCN钳形钯化合物在唑类化合物C-H键活化/芳基化反应中的应用本课题考察了非对称PCN钳形钯化合物4a-c在芳基碘代物对唑类化合物的C-H键活化/芳基化反应中的催化性能。经过对反应时间、催化剂、反应温度、碱等反应条件进行了筛选之后,得到优化的反应条件:在氩气保护下,以0.25 mol%的钳形钯化合物4a与1.25 mol%的Cu I为共催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,碳酸铯为碱,120℃下反应18 h。苯并噻唑、苯并恶唑和噻唑能与多种芳基碘代物发生反应,得到相应的2-芳基取代的产物,产率最高可达99%。(本文来源于《郑州大学》期刊2015-06-01）
张金华[10]（2015）在《OCO二酮型钳形钯(Ⅱ)化合物的合成及其在Suzuki、Heck反应中的应用》一文中研究指出钳型化合物(Pincer complexes),其结构的独特性,使其作为很好的催化剂在诸多领域都有很广泛的应用价值。本文以1,3-二甲苯,5-叔丁基-1,3-苯二甲酸、1,3-苯二甲酸和5-硝基-1,3-苯二甲酸为起始原料,分别经过酰氯化,傅-克酰基化反应得到叁个系列的新型OCO型二酮配体,后者与Pd(OAc)_2在叁氟乙酸中,室温下经过活化C-H键,得到叁个不同系列的Pd~Ⅱ-OCO-NO2,Pd~Ⅱ-OCO-H及Pd~Ⅱ-OC O-But钳形化合物。实验中所有产物的都经过元素分析、傅里叶红外光谱(IR)、核磁~1H NMR、~(13)C NMR的结构证实。我们对合成钳型钯化合物的影响因素—电子效应和空间效应,进行了理论数据分析。对上述OCO二酮型钳形钯化合物在Suzuki、Heck偶联反应中的催化性能进行了系统的分析:考察了Pd~Ⅱ-OCO钳形化合物中不同位置上(主体苯环:Z=NO_2,H,But;对称的侧链苯环上R)的取代基对钳形钯化合物催化Suzuki、Heck偶联反应活性的影响。同时,我们对不同的芳基卤化物对耦合产率的影响也进行了深入的研究。我们还对偶合条件进行了优化,对叁个不同系列OCO二酮型钯化合物的催化活性进行了比较:叁个不同系列的钳形钯化合物在催化Suzuki、Heck偶联反应中,对称侧链取代基相同时,主体苯环上Z取代基变化对钳形钯化物的催化活性影响不大。在催化Suzuki、Heck偶联反应中,对同一系列的OCO型钳形钯化合物催化剂的催化活性比较中,当主体苯环上取代基Z相同(如:Z=But)时,对称侧链苯环上取代基R为供电子取代基(如:R=CH_3O,CH_3)时,偶合产率要高,显示其催化性能较好。偶合反应中,扩展不同的芳基卤化物时,不同取代的芳基溴化物的催化收率明显高于芳基氯化物,这一现象可以通过碳-卤键的键能强弱的比较加以解释。相同卤代的芳基卤化物上的不同取代基效应的影响较为明显:连有吸电子取代基的芳基卤化物的偶合产率显着高于连有供电子的芳基卤化物。5-叔丁基-1,3-双(4’-甲基苯甲酰基)苯的钳形钯化物在不同的溶剂中呈现出各不相同的紫外吸收,可试图应用于不同溶剂的鉴别。(本文来源于《天津大学》期刊2015-05-01）
钳形化合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
喹唑啉是一种具有特殊结构的含氮杂环化合物,广泛应用于药物合成中。因此,近年来喹唑啉衍生物受到人们的广泛关注。本论文主要研究NNN钳形钌化合物催化邻氨基苯甲醇和苯甲腈脱氢偶联合成喹唑啉衍生物的反应。主要研究内容如下:将邻氨基苯甲醇1a和苯甲腈2a的反应作为模板反应,通过考察反应溶剂、催化剂的种类、反应时间、碱的种类及其用量对反应的影响,确定了模板反应的最优反应条件为:0.425 mmol的邻氨基苯甲醇,0.25 mmol的苯甲腈,0.5 equiv.的叔丁醇钾,1 m L的叔戊醇,在15 m L高压管中,130 o C的温度下反应2小时。在最优条件下,分别对邻氨基芳香醇和腈类化合物进行了底物拓展,发现其有较好的普适性,产物最高收率为82%(Scheme 1)。最后,根据对照实验提出可能的反应机理。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
钳形化合物论文参考文献
[1].祝智慧.NNN’钳形钌（Ⅱ）化合物的合成及其催化腈类化合物的α烷基化反应[D].郑州大学.2019
[2].碗晓敏.NNN钳形钌化合物催化喹唑啉衍生物的合成研究[D].郑州大学.2019
[3].杨发琉.离子型钳形钌化合物催化醛肟重排及胺的N-单烷基化反应[D].郑州大学.2017
[4].杨发琉,黑云瑞,曹筱妞,李科,朱新举.离子型钌钳形化合物催化醛肟重排高效合成伯酰胺[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学.2016
[5].原立华.PCN钳形钯化合物的合成及其催化硝基烯烃的不对称膦氢化反应[D].郑州大学.2016
[6].王凯.NCN钳形铑化合物催化吲哚与α-酮亚胺酯的不对称傅—克烷基化反应[D].郑州大学.2016
[7].张龙争.双核咪唑啉类NCN型钳形铂化合物的合成与性质[D].郑州大学.2016
[8].王芳.NCN钳形铱化合物催化重氮化合物与1,4-环己二烯的不对称C-H键插入反应[D].郑州大学.2016
[9].卢贝贝.非对称苯并咪唑类PCN钳形钯(Ⅱ)化合物的合成与催化反应研究[D].郑州大学.2015
[10].张金华.OCO二酮型钳形钯(Ⅱ)化合物的合成及其在Suzuki、Heck反应中的应用[D].天津大学.2015
标签：NNN’钳形钌(Ⅱ)化合物; 咪唑啉; 腈; α烷基化;