镍催化论文_李汉超,魏菁,李晓伟,柯培玲,汪爱英

导读:本文包含了镍催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:芳烃,烯烃,噻唑,苯基,硝基,甲基化,石墨。

镍催化论文文献综述

李汉超,魏菁,李晓伟,柯培玲,汪爱英[1](2019)在《镍催化四面体非晶碳转化石墨烯机理研究》一文中研究指出金属催化固体碳源作为一种新型石墨烯制备技术,由于具有大面积制备石墨烯的潜力,近些年来引起广泛关注。其中,非晶碳作为产业界广泛应用的薄膜材料,利用其制备石墨烯成为该领域研究热点,但目前转变机理尚不明确。本研究采用硅氧化片(Si/300 nm SiO_2)作为基片,制备了具有不同四面体非晶碳(ta-C)以及金属Ni层厚度的SiO_2/ta-C/Ni叁明治结构,并利用真空热退火的方法生成石墨烯。结果表明:对于40nm ta-C/80nm Ni组合,800℃退火1h生成的石墨烯质量最佳;低于800℃,非晶碳无法完全转化;高于800℃,石墨烯结构易被团聚的Ni颗粒破坏。石墨烯的层数取决于非晶碳厚度,40nm时,无法完全转化为石墨烯,而2nm时,可完全转化。此外,当退火时间长于1h,生成的石墨烯结构容易被破坏。在低温下(400℃,500℃),镍和非晶碳的层间交换无法完全发生;在800℃时,层间交换完全发生,非晶碳转化生成石墨烯。微结构表明,非晶碳转化石墨烯符合金属诱导-层间交换机制。(本文来源于《TFC'19第十五届全国薄膜技术学术研讨会摘要集》期刊2019-11-15)

Koranteng,Ernest,刘以银,刘思跃,伍强贤,陆良秋[2](2019)在《协同的非均相光氧化还原催化和镍催化构建碳磷键(英文)》一文中研究指出作为一类重要的功能有机分子,有机膦化合物广泛用于医药、农药、材料以及生命科学等众多领域中.因此,实现C–P键的高效、高选择性构建一直是合成化学家们的一项重要研究内容.过渡金属催化的碳磷成键反应为有机磷化物的合成提供了一个行之有效的方法,芳基卤代物、硼酸、叁氟磺酸酯等前体均可用于该偶联反应.但是,这些反应往往需要用到价格昂贵、空气敏感的金属催化剂或配体以及当量的氧化试剂,且反应条件苛刻.为此,人们迫切需要发展经济、高效、条件温和且具有普适性的绿色合成方法来解决有机膦化合物合成领域的这一难点问题.近年来,可见光促进的光氧化还原催化因其绿色、环保的优点而受到越来越多合成化学家们的关注.目前,所使用的光催化剂大多是基于贵金属钌、铱的金属有机络合物或一些有机染料分子.相比于均相催化的有机光化学反应,非均相催化过程在催化剂的稳定性与回收利用以及产物分离等方面具有明显的优势.本文使用商业可得的半导体材料硫化镉作为非均相光催化剂,金属镍复合物作为过渡金属催化剂,实现了过渡金属与光敏剂协同催化的碳磷成键反应.该反应具有非常广的底物适用范围,芳基氯代物、溴代物、叁氟磺酸酯以及烯基溴代物均能较好地参与该反应,温和条件下高效地合成得到一系列有机磷化物.将反应规模扩大至克级时,我们发现反应效率几乎不受影响,且反应结束后过滤得到的光催化剂在循环5次后反应效果仍相近.由此可见硫化镉/镍非均相催化体系在有机膦化合物的光化学合成中的有效性和实用性.此外,我们还通过控制实验和自由基捕获实验以及相关文献,提出了该反应的可能机理.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年12期)

李光文,苏慧敏,卢秀梅,骆兵,林晨[3](2019)在《水相中微波辅助镍催化合成四氮唑异喹啉衍生物的研究》一文中研究指出开展了取代5-(2-卤代苯基)-1H四唑与炔烃为原料在镍(II)盐催化串联反应生成四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:相同反应时间,在镍催化微波辅助条件下,生成四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物的效率较常规加热条件下增强。一系列四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物被高效地合成出来,最高产率达到88%。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR及MS得到确证。该方法具有产率高、操作简单、环境友好等优点。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2019年10期)

[4](2019)在《镍催化1,3-烯炔碳氟烷基化反应构建多取代含氟联烯》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5069~5074联烯作为一种关键的结构单元,不仅广泛存在于天然产物之中,并且是一种重要的合成中间体.开发含氟联烯的高效合成方法可以满足药物发现和新材料开发的巨大需求.中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心和化学与材料科学学院王细胜课题组实现了镍催化1,3-烯炔碳氟烷基化反应,构建了结构多样的多取代含氟联烯化(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

吴燕,罗凡,潘世敏,李玉涵,何树华[5](2019)在《镍催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃》一文中研究指出以5.0 mol%NiCl_2(dppe)作为催化剂,催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂偶联反应,高选择性制备了一系列多取代烯烃化合物.有机硫基团经水解、氧化后生成二芳基二硫醚,实现了硫资源的循环利用,符合绿色化学要求.同时,此方法对不同取代的(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂均具有较好的适用性,以较高的产率获得相应的目标产物,为多取代烯烃的制备提供了有效的路径.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期)

肖纪超[6](2019)在《镍催化的烯烃与硝基芳烃的远程氢胺化反应及其不对称反应研究》一文中研究指出芳胺类化合物广泛存在于药物分子、天然产物、农药和化工品中。许多畅销药物(如Lidoderm,Crestor,Abilify和Gleevec)中都含有芳胺骨架。传统的芳胺合成方法主要包括亲核取代、胺和羰基化合物的还原胺化以及Buchwald-Hartwig和Ullman类型的C-N键偶联反应。近些年发展起来的惰性sp3 C-H键的胺基化策略能直接引入C-N键而逐渐引起人们的关注,但是传统的C-H键胺化策略大多需要预先安装极性导向基,并且一般局限于导向基附近发生反应,相比较,远程惰性sp3C-H直接胺化仍是一个十分挑战性的课题。烯烃是十分易得、容易制备的原料,近年来由金属氢诱导的烯烃远程官能团化逐渐发展起来,基于我们课题组前期发展的镍氢催化的烯烃远程氢芳基化策略,我们设想是否可以利用烯烃作为远程的无痕导向基通过合适的胺基偶联试剂来实现烯烃的远程惰性sp3 C-H键胺基化。我博士期间的课题主要围绕镍催化的烯烃远程氢胺化反应研究展开,以工业上十分廉价易得的硝基芳烃作为胺源,实现了高选择性的烯烃远程苄位胺基化。本论文的研究内容包括镍氢催化的烯烃与硝基芳烃的远程氢胺化反应和相关不对称反应研究两个部分。第一部分,我们发展了镍氢催化的体系,实现了烯烃和硝基芳烃的远程氢胺化反应。该体系以NiI2为催化剂,6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶(2-L1)为配体,Me(MeO)2SiH为氢源,DMPU/DMA为溶剂,温和条件下以较好收率和高区域选择性得到远程的苄位胺化产物,将工业上十分廉价易得的两种原料烯烃和硝基芳烃直接一步转化为高附加值的芳胺。该反应底物适用范围广、官能团兼容性好,为芳胺的合成提供了一种有效的策略。通过放大实验和烯烃异构体混合物的汇聚式合成实验进一步验证了该合成策略的潜在应用价值。同时我们通过一系列控制实验、氘代实验和中间体实验对反应机理进行了初步探究,根据实验结果提出了该反应可能的机理。第二部分,在第一部分研究的基础上,我们研究了镍催化的烯烃和硝基芳烃的不对称远程氢胺化反应,设计并合成了 100多个手性氮配体,通过系列配体筛选和条件优化,以高选择性、中等收率和对映选择性初步实现了该不对称转化。通过对系列配体的筛选,我们发现手性的Box和Pyrox结构类型的配体可以得到中等的不对称诱导效果,相比较Pyrox类型配体对映选择性更好。在此基础上,我们总结了Pyrox配体的骨架结构与对映选择性两者之间的构效关系,为进一步的配体设计和改造提供了参考。(本文来源于《南京大学》期刊2019-06-01)

尹涵[7](2019)在《镍催化(杂)芳基卤化物与单/二氟甲基卤代烃的还原偶联反应研究》一文中研究指出在有机化合物中引入氟或含氟基团能显着改变母体分子的物理化学性质以及生物活性,因而含氟有机化合物在医药、农药及材料开发等领域得到了广泛应用。开发高效、绿色与安全的氟化或含氟基团化的反应方法具有重要的学术和应用价值,是有机氟化学领域的研究重点和热点。镍催化的还原偶联反应具有反应高效、条件温和以及步骤经济的优势,近年来逐步引起合成化学家的广泛关注与研究。本论文使用便宜易得的单氟溴甲烷与二氟溴甲烷作为偶联砌块,利用镍催化还原偶联的策略,成功实现了(杂)芳基卤化物的单氟甲基化与二氟甲基化反应。全文共分叁章。第1章:单氟甲基化与二氟甲基化研究综述我们系统地总结了单氟甲基与二氟甲基官能团的引入方法,概述了其研究历程与进展,并对相应反应方法学进行了分类归纳与总结。第2章:(杂)芳基卤化物的直接单氟甲基化反应以单氟溴甲烷作为偶联砌块,我们实现了镍催化(杂)芳基卤化物的还原偶联单氟甲基化反应。该反应条件温和、底物适用范围广。机理研究表明催化循环中可能有单氟甲基自由基。第3章:(杂)芳基卤化物的直接二氟甲基化反应以二氟溴甲烷作为偶联砌块,我们还实现了镍催化(杂)芳基卤化物的还原偶联二氟甲基化反应。对于不同的底物,通过反应条件的调整都可以取得良好的反应效果。机理研究表明催化循环中可能存在二氟甲基自由基。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01)

郭俊茹[8](2019)在《镍催化苯甲酰胺类化合物C(sp~2)-H键的硫化/环化反应》一文中研究指出苯并异噻唑酮是一种重要的结构单元,具有抗菌、抗精神病、抗病毒等多种生物活性,广泛应用于医药、农业和食品工业中。苯并咪唑骨架也广泛存在于各种药物分子中。本论文合成了多种连有2-氨基烷基苯并咪唑(MBIPNH_2)导向基的苯甲酰胺类化合物,在MBIPNH_2导向基的辅助下首次实现了廉价过渡金属镍催化的C(sp~2)-H键的硫化/环化反应,该反应底物普适性良好,反应试剂廉价易得,以较高的产率合成了多种具有潜在生物活性且含有苯并咪唑骨架的苯并异噻唑酮。此外,制得的苯并异噻唑酮可以转化为许多有用的含硫化合物,例如硫醚。根据相关文献报道和实验结果,我们提出了可能的反应机理。主要内容如下:1.苯甲酰胺底物的合成根据文献报道的合成方法,制得2-氨基烷基苯并咪唑(MBIPNH_2)。然后,将取代的苯甲酸与草酰氯室温反应合成苯甲酰氯,接着,2-氨基烷基苯并咪唑与苯甲酰氯缩合得到相应的苯甲酰胺类底物(Scheme 1)。Scheme 12.镍催化的苯甲酰胺类化合物C(sp~2)-H键的硫化/环化反应选取苯甲酸衍生物1a和升华硫作为反应底物,对反应的氧化剂、催化剂、碱、溶剂、时间、催化剂的用量、反应温度等条件进行了考察。最后,确定的优化反应条件为:以10 mol%的Ni(OTf)_2为催化剂,1.0倍量的KMnO_4为氧化剂,2.0倍量的PivONa.H_2O为碱,1.0倍量的TBAI作添加剂,1.0 mL cyclohexane作为溶剂,在140 ~oC下反应9小时。在所得优化条件下,对苯甲酰胺底物进行拓展,这些底物都以中等到良好的产率得到了相应的硫化/环化产物(Scheme 2)。Scheme 2(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01)

杨阳[9](2019)在《镍催化配体—配体氢迁移构筑C-O/C-C键的理论研究》一文中研究指出在有机化学合成领域,C-O键和C-C键的构筑是使小分子复杂化的最基本方式之一。偶联反应作为构筑C-O键和C-C键的主要途径,引起了人们的广泛关注。此类反应以简单的有机小分子为原料,合成具有精细的碳骨架结构的有机化合物,且尽可能满足原子经济、选择性高的要求。在过去的几十年中,过渡金属对各种交叉偶联反应展示出较强的催化活性,针对催化反应机理的深入研究已经成为现阶段推动催化反应发展的前提和基础。本论文采用密度泛函理论(DFT)计算方法,对脱氢交叉偶联反应构筑C-O键和加氢烷基化反应构筑C-C键的反应机理进行了详细的理论研究,从分子水平阐述复杂有机化学反应中隐藏的微观反应机理和结构变化。这些研究对于加速过渡金属在有机化学催化领域的发展、高效催化剂的设计、实验反应条件的优化等研究具有重要意义。本论文主要研究内容概括如下:(1)基于密度泛函理论的计算方法,对Ni-NHC催化苯甲醛与苯甲醇的脱氢交叉偶联反应进行了详细的理论研究。结果表明,整个Ni(0)/Ni(II)催化循环由四个基本步骤组成:配体交换,氧化加成,氢迁移和还原消除。其中,氧化加成步骤中的氢迁移过程是整个催化反应的决速步骤。由于这一步骤仅通过C-H键活化而不会经过高能量的镍氢化物中间体,因此称之为配体-配体氢迁移(LLHT)。键长、电子布居和轨道相互作用的分析,进一步验证了LLHT机理。此外,为了阐明外部氧化剂和氢受体的影响,研究了不同底物的电子效应对反应能垒的影响,发现α,α,α-叁氟苯乙酮具有较低的活化能垒,能够有效地加速LLHT过程。(2)采用密度泛函理论的计算方法,研究了镍(0)催化苯基丁二烯和苯乙酮的加氢烷基化偶联反应的机理,旨在阐明整个催化循环的详细反应过程。计算结果表明,Ni(0)/Ni(II)催化循环主要由叁个步骤组成:氧化加成,质子迁移和C-C键的还原消除。其中,氧化加成步骤涉及两条反应路径,最优路径是由配体-配体氢迁移过程完成的,氧化加成过程为整个反应的决速步骤,即活化氢原子直接从底物乙醇迁移到另一个底物苯基丁二烯上,整个过程中不会形成较不稳定的镍氢化物中间体。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01)

刘立策,吴杰庆,马鸿飞,张晗,顾洁凡[10](2019)在《氯化镍催化的过硫酸钠对芳烃苄位的氧化反应》一文中研究指出建立了一种实用的氧化芳烃侧链制备芳香族醛、酮的方法.以过硫酸钠为氧化剂,在氯化镍催化下,甲苯类底物的苄位发生氧化反应,得到芳香醛,收率为22%~79%.乙苯类底物更容易发生反应得到芳香酮,收率为64%~84%.苄基醇类底物的反应得到相应的羰基化合物,并显示出更快的反应速度和更高的选择性和收率.该反应条件温和,无需贵金属参与和额外的促进剂,选择性良好.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

镍催化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

作为一类重要的功能有机分子,有机膦化合物广泛用于医药、农药、材料以及生命科学等众多领域中.因此,实现C–P键的高效、高选择性构建一直是合成化学家们的一项重要研究内容.过渡金属催化的碳磷成键反应为有机磷化物的合成提供了一个行之有效的方法,芳基卤代物、硼酸、叁氟磺酸酯等前体均可用于该偶联反应.但是,这些反应往往需要用到价格昂贵、空气敏感的金属催化剂或配体以及当量的氧化试剂,且反应条件苛刻.为此,人们迫切需要发展经济、高效、条件温和且具有普适性的绿色合成方法来解决有机膦化合物合成领域的这一难点问题.近年来,可见光促进的光氧化还原催化因其绿色、环保的优点而受到越来越多合成化学家们的关注.目前,所使用的光催化剂大多是基于贵金属钌、铱的金属有机络合物或一些有机染料分子.相比于均相催化的有机光化学反应,非均相催化过程在催化剂的稳定性与回收利用以及产物分离等方面具有明显的优势.本文使用商业可得的半导体材料硫化镉作为非均相光催化剂,金属镍复合物作为过渡金属催化剂,实现了过渡金属与光敏剂协同催化的碳磷成键反应.该反应具有非常广的底物适用范围,芳基氯代物、溴代物、叁氟磺酸酯以及烯基溴代物均能较好地参与该反应,温和条件下高效地合成得到一系列有机磷化物.将反应规模扩大至克级时,我们发现反应效率几乎不受影响,且反应结束后过滤得到的光催化剂在循环5次后反应效果仍相近.由此可见硫化镉/镍非均相催化体系在有机膦化合物的光化学合成中的有效性和实用性.此外,我们还通过控制实验和自由基捕获实验以及相关文献,提出了该反应的可能机理.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

镍催化论文参考文献

[1].李汉超,魏菁,李晓伟,柯培玲,汪爱英.镍催化四面体非晶碳转化石墨烯机理研究[C].TFC'19第十五届全国薄膜技术学术研讨会摘要集.2019

[2].Koranteng,Ernest,刘以银,刘思跃,伍强贤,陆良秋.协同的非均相光氧化还原催化和镍催化构建碳磷键(英文)[J].ChineseJournalofCatalysis.2019

[3].李光文,苏慧敏,卢秀梅,骆兵,林晨.水相中微波辅助镍催化合成四氮唑异喹啉衍生物的研究[J].化学研究与应用.2019

[4]..镍催化1,3-烯炔碳氟烷基化反应构建多取代含氟联烯[J].有机化学.2019

[5].吴燕,罗凡,潘世敏,李玉涵,何树华.镍催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃[J].有机化学.2019

[6].肖纪超.镍催化的烯烃与硝基芳烃的远程氢胺化反应及其不对称反应研究[D].南京大学.2019

[7].尹涵.镍催化(杂)芳基卤化物与单/二氟甲基卤代烃的还原偶联反应研究[D].中国科学技术大学.2019

[8].郭俊茹.镍催化苯甲酰胺类化合物C(sp~2)-H键的硫化/环化反应[D].郑州大学.2019

[9].杨阳.镍催化配体—配体氢迁移构筑C-O/C-C键的理论研究[D].东北师范大学.2019

[10].刘立策,吴杰庆,马鸿飞,张晗,顾洁凡.氯化镍催化的过硫酸钠对芳烃苄位的氧化反应[J].有机化学.2019

论文知识图

偶联反应通常不仅生成交叉偶联的目标...:2010年中国不锈钢含镍原料结构:预计2015年中国不锈钢含镍原料结构双金属核间的“协同效应”Figure1-1...染料敏化太阳能电池的I一V特性曲线,对...金属镍表面氮化层的结构与电催化反应...

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