导读:本文包含了外消旋配体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,络合物,氢化,手性,苯基,甲苯,苯乙酮。
外消旋配体论文文献综述
朱慧[1]（2013）在《基于手性和外消旋配体的金属有机膦酸化合物的研究》一文中研究指出金属有机膦酸材料因在吸附、离子交换、传感器、磁性以及非线性光学等领域中的潜在应用前景而得到了迅速的发展。而手性材料在手性识别、手性分离和手性催化等领域具有非常重要的潜在应用前景,因此,将手性信息引入到金属有机膦酸化合物中,成为研究膦酸化学的一个重要课题。在本课题组前期工作的基础上,本文围绕着手性或外消旋的有机膦酸配体展开工作,尝试合成新颖的手性金属有机膦酸化合物。主要研究成果：1、高脯氨酸苯并咪唑膦酸配合物外消旋高脯氨酸苯并咪唑膦酸配体(pbpH2)水热条件下与过渡金属反应得到首例M-pbp金属膦酸化合物：[M(pbp)(H2O)2]·3H2O [M-Ni (1), Co (2)]、 Cu(pbp)-2H2O (3),并对其结构、热稳定性以及磁性等性质进行了研究。其中链状化合物1和2是同构的,八面体配位的金属离子通过O-P-O桥连接形成单一手性的一维线性链,苯并咪唑基团平行排列在链的同一侧,具有不同手性的线性链进一步通过配位水氧(O1W, O2W),晶格水氧(O4W)和膦酸氧(O1)之间形成的氢键构成内消旋的超分子双链,双链之间通过苯并咪唑环上的N(N3),膦酸O(O3)以及晶格水之间的氢键堆积在一起,从而形成一个内消旋的叁维超分子化合物。而化合物3中,平面四配位的铜离子通过O-P-O桥连接形成21螺旋链,不同手性的螺旋链在晶格中交替排列,并通过链间的弱相互作用如氢键和π-π作用等形成内消旋的三维超分子结构。化合物1-3的结构不同可以由金属离子不同的配位性质而得以解释。化合物1-3中金属离子之间均存在反铁磁相互作用,其中化合物3的|J|值比化合物1和2都大,这归因于1和2中较长的M…M距离。2、苯甘氨酸膦酸配合物在第二配体4,4’-联吡啶存在下,将外消旋苯甘氨酸膦酸(ppaH3)与过渡金属离子反应,得到首例M-ppa金属膦酸化合物：Co3(ppa)2(4,4'-bpy)2(H2O)4-2H2O (4)和Ni4(ppaH)4(4,4'-bpy)2(H2O)2-2H2O (5).化合物4中ppa3-以五齿形式与钻离子配位,晶体学上相同的两个Co2原子通过来自两个不同对映体配体的O-P-O桥连接,形成内消旋的双核簇,双核簇之间再通过O-P-O桥与Col原子连接形成无限链。相邻两条链通过4,4’-联吡啶交错联接成叁维网状结构。化合物5中存在四种晶体学上不等的镍离子、ppaH2-配体,每个膦酸配体上的一个膦氧原子是质子化的,且有四齿和五齿两种配位模式。晶体学上相同的Ni(Ⅱ)离子之间通过两个O-P-O桥联形成双核簇,而不同的Ni(Ⅱ)离子之间(Nil和Ni2, Ni3和Ni4)则通过O-C-O桥联,从而在c-轴方向形成两种交替链(Ⅰ和Ⅱ)。每种链中均包含个数相同的R-/S-两种构型的配体,因而是内消旋的。链Ⅰ和链Ⅱ分别通过4,4’-联吡啶连接形成平行于ac面的二维层状结构。层Ⅰ和层Ⅱ交替堆积,并通过大量的氢键和范德华作用等弱相互作用组装成叁维超分子结构。化合物4-5中金属离子之间均存在弱的反铁磁相互作用。3、苯乙胺基甲基膦酸稀土配合物利用单一手性的(R)/(S)-(1-苯基乙胺基)甲基膦酸(pempH2)与稀土离子在水热条件下反应,通过控制不同的反应条件,得到六个单一手性的稀土有机膦酸化合物(R)-和(S)-[Ln(pempH)]·xH2O [Ln=Ho (6,7), Er (8,9)],(R)-[Ln3(pempH)8(pempH2)Cl]·xH2O [Ln=Ho (10), Er (11)]。XRD显示6-9同构,10和11同构。前者与我们课题组得到的R-[Tb(pempH)3]·xH2O是同构的,所以我们可以根据R-[Tb(pempH)3]·xH2O的结构来推测化合物6-9的结构。化合物6-9属于六方晶系,(R)-和(S)-型配合物的空间群分别为P65(No.170)和P61(No.169)。它们具有一维螺旋链的结构,每两个Ln(Ⅲ)之间由一个O-P-O桥、两个μ3-O(P)桥连接。所有的稀土离子都是八配位的,其配位点被来自3个配体膦酸上的氧占据。化合物中每条螺旋链是由叁组膦酸基团绕着61螺旋轴形成的手性螺旋链构成的。这些螺旋链通过超分子作用组装成叁维结构,沿c方向可观察到填充着晶格水的一维孔道。化合物10和11的单晶结构分析表明,它们结晶于手性空间群P212121,也具有一维链的结构。每个构筑单元中有3个独立的Ln(Ⅲ)原子,两个是八配位的,一个是七配位的。每两个稀土离子之间通过两个μ3-O(P)桥和一个O-P-O桥形成一个Ln3叁核单元,相邻两个叁核单元通过一个μ3-0(P)桥和两个O-P-O桥连接在一起,进而沿着b轴形成了一维链。Cl-离子作为抗衡阴离子和水一起填充在晶格内的空隙中。对化合物6、8、10、11的磁性研究表明,低温下、外加直流场时,其交流磁化率均出现频率依赖,说明这些化合物可能具有单分子磁体的性质。(本文来源于《南京大学》期刊2013-05-01）
王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠[2]（2004）在《含氮外消旋配体金属络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用》一文中研究指出本文将(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺、(±)-1,1'-联-2-萘胺以及过渡金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢转移反应,通过气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度进行了分析和测定。(本文来源于《天津化工》期刊2004年02期）
王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠[3]（2004）在《含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用》一文中研究指出将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.(本文来源于《天津师范大学学报(自然科学版)》期刊2004年01期）
王玉新[4]（2001）在《含氮手性配体、外消旋配体金属络合物催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应研究》一文中研究指出本文重点综述了手性芳香醇合成的意义并总结了手性芳香醇合成的各种 方法。由于手性芳香醇是许多活性药物的重要中间体，因而它在药物研究上 具有重大意义。手性芳香醇的合成方法可分为叁类：1、与手性试剂作用的不 对称还原反应2、羰基的不对称加成还原反应3、不对称催化氢化还原反应。 不对称氢转移反应是均相催化氢化反应的一种，由于这种反应操作简便，不 使用金属氢化物或氢气，因而使用钉、铑、钯等催化的从异丙醇向酮的氢转 移反应成为制备仲醇的有效方法。 以光学活性二胺为配体的过渡金属络和物催化剂以及以外消旋的含氮、 含膦化合物为配体的过渡金属络和物催化剂经少量手性活化剂活化后，均具 有一定的不对称催化还原的活性。本文主要研究合成了手性活化剂（1S，2S） 及（1R ，2R）-1，2—二苯基乙二胺、手性配体（1S，2S）-及（1R，2R）-N-对甲 苯磺酰基-1，2—二苯基乙二胺、外消旋体配体（±）-1，1’-联-2-萘胺以及过渡金属 络合物二-μ－氯-二（1，5－环辛二烯）二铑。对它们的合成方法、反应条件等进 行了摸索、探讨和总结，并通过熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振 等手段对最终产品进行了分析和表征。实验结果表明：1、1，2-二苯基乙二胺 的合成反应以异苦杏仁精的合成和提纯为关键。此外，各步反应温度和时间 的控制以及各步产品的提纯都是最后产品产量和纯度的主要影响因索。在 1，2－二苯基乙二胺的拆分过程中，充分搅拌是获得良好拆分效果的关键。2、 手性配体N-时甲苯磺酰基二苯基乙二胺合成的最佳条件为0℃反应，反应时 间为 24h，酸化PH值为 3。3、以高压釜为反应器，在 177-178 ℃下反应 48h， 用热的4：1（v/v）甲醇-盐酸溶液和乙醚进行重结晶提纯为合成1，1′-联-2-萘胺的 最佳方案。其中反应温度的控制和饱和溶液的制备是获得较高收率和较好纯 度的主要影响因素。 以手性配体与锗金属络合物；外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物 两种不同的催化剂体系，在异丙醇溶液中对苯乙酮进行不对称催化氢转移反 应。并通过气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度进 行分析和测定。实验结果表明：两个不同的催化体系都对苯乙酮的氢转移反 应表现出一定的还原和不对称诱导活性，催化剂的构型决定了产物中过量异 构体的构型，即以（1S，2S）－N-对甲苯磺酚基二苯基乙二胺为手性源的催化 剂，得到构型为（R）－（＋）的产物，光学产率为 72．16％；以（1S，2S）－1，2－ 二苯基乙二胺为手性源的催化剂，也得到构型为（R）－（＋）的产物，光学产率 为 16．17％。通过对两种催化体系反应机理的讨论，可见碱是催化反应的促进 剂，不加碱则配合物无催化氢化活性。后者的不对称诱导活性不如前者，可 能是因为手性配体-（-）-N-对甲苯磺酰基二苯基乙二胺比外消旋配体1，1’-联-2- 萘胺具有更强的碱性和更僵硬的结构。通过实验，手性配体催化体系获得了 ！ 高于文献值的转化率，反应条件为；TSDPEN：Rh：KOH：PhCOChisl：14：200（摩 尔比），异丙醇溶剂，室温下反应 24小时；苯乙酮转化率：5．11＄，【文献： TsDPEN：Rh：K0tBll：PhCOCfu＝l：l：4：20（摩尔比），异丙醇溶齐，室温下反应24 ，J’时，苯乙酮的转化率为 4％］，可见底物浓度增加，反应物的转化率也相应 地提高。有关文献曾报道：将外消旋体催化剂经少量手性活化剂活化后，在 通氢气的条件下应用于芳香酮的不对称催化还原反应，获得了良好的还原以 及光学诱导效果。我们将外消旋配体催化体系在不通比的条件下用于催化苯 乙酮的不对称氢转移反应。获得了42．84％的转化率及16．17％的光学纯度。 此外，反应底物、碱化合物以及催化剂的种类和浓度、反应温度、所用 溶剂的种类等多种因素都将影响反应物的转化率和产物的光学纯度，尤其是 反应底物的结构对不对称催化还原反应的速率和立体选择性有很大的影响， 其具体规律有待进一步的研究。(本文来源于《天津师范大学》期刊2001-05-01）
外消旋配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文将(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺、(±)-1,1'-联-2-萘胺以及过渡金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢转移反应,通过气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度进行了分析和测定。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
外消旋配体论文参考文献
[1].朱慧.基于手性和外消旋配体的金属有机膦酸化合物的研究[D].南京大学.2013
[2].王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠.含氮外消旋配体金属络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用[J].天津化工.2004
[3].王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠.含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用[J].天津师范大学学报(自然科学版).2004
[4].王玉新.含氮手性配体、外消旋配体金属络合物催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应研究[D].天津师范大学.2001
论文知识图
