导读:本文包含了铑络合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:络合物,氢化,硅烷,官能团,脯氨酸,氢键,异丁烯。
铑络合物论文文献综述
郭幼红,赵东升,林水森,石焱芳,罗婉妹[1]（2018）在《一个具有Rh-Rh单键手性二铑络合物晶体的制备》一文中研究指出报道一个手性化合物R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(CH_3CN)_(2·3)CH_3CN(Hprotos=N-(4-methylphenylsulfonyl-(L)-proline)(1)的晶体结构,该晶体结构是从R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(H_2O)_2(R-2)与CH_2Cl_2及CH_3CN的混合溶液中。重结晶得到的.该晶体属于正交晶系,空间群P2_12_12_1,晶胞参数为a=9.8148(16),b=12.111(2),c=57.199(10),V=6799。(2)~3,Z=4,分子式为C_(70)H_(71)N_7O_8P_2Rh_2S_2,分子量Mr=1470.22,Dc=1.436g/cm~3, F(000)=3024和μ(MoKα)=6.54 mm-1.对9872个可观测衍射点最终偏差因子(对I> 2σ(I)的衍射点)R=0.0863,wR=0.2013;对全部衍射点(绝对结构参数=0.08(6))最终偏差因子R=0.0903,wR=0.2033.该晶体结构是一个不同的桥接配位体与双金属形成的桨轮状复合物,包含一个Rh (II)双核心及与其桥接呈顺式构型的两个邻位金属化的膦基和两个N-(4-methylphenylsulfonyl-(L)-proline,。在每个轴向位置分别有一个CH_3CN分子.Rh-Rh键长为2.524(1) .(本文来源于《闽南师范大学学报(自然科学版)》期刊2018年03期）
梅舒涛[2]（2016）在《铑络合物催化磺酰亚胺导向的芳基碳—氢键官能团化反应研究》一文中研究指出过渡金属催化的碳–氢键活化是近年来有机化学中研究的最多、最热门的领域之一。通过过渡金属催化碳–氢键官能团化的方法目前已经发展了很多,其中一种策略是通过导向官能团的特殊性质来实现。这种方法自日本化学家Murai在上世纪九十年代首创以来,一直被化学研究者所广泛使用。导向官能团的种类目前已经发展了很多种,主要的叁大类就是氮、氧和硫原子。其中以氮原子作为导向官能团已经有了长足的发展,包括吡啶、吡咯以及嘧啶等。这些基团利用氮原子与过渡金属较强的配位能力来实现特定类型的碳–氢键活化。但对于配位能力较弱的基团,如磺酰亚胺,其与过渡金属间较弱的配位能力导致这类基团的导向能力相对较低,所以目前通过使用这样一种氮类型的电子密度较低的基团作为导向来协助过渡金属催化的碳–氢键活化的方法不多。本论文针对磺酰亚胺这样一类十分重要的化合物采用二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体([Cp*RhCl2]2)作为催化剂来探索多种类型的碳–氢键官能团化反应。这些研究包括了乙烯基化、烯丙基化以及利用交叉脱氢偶联反应来合成螺环类环状磺酰胺化合物。这些新的方法学不仅拓展了导向基团介导官能团化反应的多样性,而且也有利于对相关化学问题的深入理解。这些都将为后续更多新合成策略的探究奠定强有力的基础。在本论文的研究中,我们发展了一系列新的利用磺酰亚胺为导向基的过渡金属催化的方法学,包括烯丙基化、乙烯基化以及交叉脱氢偶联反应。在研究过程当中,我们系统考察了反应温度、时间、浓度、溶剂的种类、配料比、催化剂种类等因素对反应的影响,并利用NMR、LC–MS以及HRMS等对产物的结构进行了鉴定。(本文来源于《第叁军医大学》期刊2016-05-01）
张晓亚,郑从野,郑学丽,付海燕,袁茂林[3]（2015）在《硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响》一文中研究指出以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基叁乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显着提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或叁苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%.(本文来源于《物理化学学报》期刊2015年04期）
[4]（2011）在《手性双烯铑络合物催化的烷基亚胺高对映选择性芳基化反应》一文中研究指出手性α-芳基胺分子骨架广泛分布于天然产物分子及众多药物分子中,其不对称催化合成一直以来备受关注(Chem CatChem 2011,3,635).手性铑络合物催化的亚胺不对称芳基化反应在这一领域取得了非常优异的结果,但是(本文来源于《有机化学》期刊2011年11期）
陈贵斌,徐士伟,储伟[5]（2006）在《担载型铑络合物催化异丁烯氢甲酰化反应的研究》一文中研究指出将铑络合物担载于磷钨酸改性的载体上制备了一系列新型催化剂。利用异丁烯氢的甲酰化反应考察了磷钨酸改性的各种载体对催化剂的活性和稳定性的影响。结果表明,以磷钨酸改性的S iO2为载体的催化剂在反应中的催化效果最好,当异丁烯5.0 g,V(H2)∶V(CO)=1∶1,p=3.0 MPa时,于377 K反应5 h,ASTY达420.9 h-1;异戊醛的收率为80.37%。(本文来源于《合成化学》期刊2006年02期）
夏娅娜,陈静[6]（2005）在《新型亚磷酸酯双膦配体与铑络合物原位催化1-己烯的氢甲酰化反应》一文中研究指出本文将两种新型亚磷酸酯双膦配体与Rh(acac)(CO)2组成的催化体系用于1-己烯的氢甲酰化反应中, 系统考察了铑浓度、P／Rh、反应温度、压力、时间等多种反应参数对产物庚醛收率的影响,选择了最佳的反应的条件．采用配体DPI时,在1-己烯／Rh=8244、P／Rh比为10、温度100℃、压力2．0MPa、H2／CO=1的条件下反应1．0h,1-己烯的转化率可达到93．2％,醛选择性接近100％。同时将上述反应结果与PPh3作配体时的催化效果进行了比较,以DP1和DP2为配体的铑催化体系催化1-己烯氢甲酰化反应的活性分别是PPh3的2．05 倍和1．95倍．(本文来源于《中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集》期刊2005-10-01）
张卫锋[7]（2005）在《L-脯氨酸衍生的手性N-杂环卡宾-铑络合物催化芳基硼酸和芳醛的加成反应研究》一文中研究指出N-杂环卡宾及其金属络合物由于其结构的新颖性和优越的催化性能近年来备受瞩目,成为有机合成、催化研究的热点之一。本文对N-杂环卡宾及其络合物的合成和催化性能研究进展进行了系统的综述。 天然氨基酸是廉价、易得的手性源,在不对称合成中广泛用作手性底物、手性助剂或者催化剂。脯氨酸结构更是因其特有的刚性环状结构而受到化学工作者青睐。在本文中,作者首次以L-脯氨酸为手性源合成了手性咪唑卡宾前体—手性咪唑鎓盐以及手性咪唑卡宾-铑络合物。用4-甲基苯磺酰氯对L-脯氨酸进行修饰,历经N-磺酰化、还原、磺酯化、碘代,以及和咪唑衍生物发生反应得到了五种新颖的手性咪唑鎓盐,并利用其中一种合成了手性咪唑卡宾-铑络合物。随后作者又对L-脯氨酸进行了两种不同地修饰,用2, 4, 6-叁甲基苯磺酰氯进行修饰:得到了另外五种具有较大空间位阻的手性咪唑鎓盐;用苯甲酰氯修饰:得到五种可能在较为温和条件下发生N 脱保护的手性咪唑鎓盐。 手性二芳基甲醇是一重要的合成中间体。经芳基硼酸与芳醛的加成反应制备二芳基甲醇是一种环境友好的方法,但相关的不对称合成仅有两篇报道且只有低的对映选择性。应用手性N-杂环卡宾配体催化其不对称加成则没有被报道过。作者在得到了结构新颖的手性咪唑鎓盐、手性咪唑卡宾-铑络合物后,以这种反应为考察目标,对其催化性能进行了研究。催化研究分别以原位催化和预先制备催化两种方法进行。催化体系在温和反应条件下给出了非常高的反应收率,在芳醛连有强吸电基团时尤为如此;该催化体系具有良好的有机官能团(本文来源于《四川大学》期刊2005-05-15）
陈俊华[8]（2005）在《多齿N-杂环卡宾—铑络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应研究》一文中研究指出N-杂环卡宾已经成为有机金属和无机配位化学中广泛应用的配体。它们不仅能够与许多过渡金属络合,而且能够与主族元素络合,比如铍、硫、碘等。由于N杂环卡宾结构的多样性,以及它们的金属络合物良好的稳定性和催化活性,N-杂环卡宾金属络合物已经用于催化各种有机反应,特别是C-C键、C-N键、C-O键、以及C-H的形成。现在,N-杂环卡宾配体已经不仅仅是传统膦配体的补充,而且已经部分取代膦配体催化各种有机反应。 二芳基甲醇是有机合成的重要中间体。采用芳基硼酸与醛的加成反应来制备二芳基甲醇是有效的方法之一。 六齿N-杂环咪唑鎓盐化合物未有报道。多齿N-杂环卡宾金属络合物用于催化反应的研究还很少,六齿N-杂环卡宾—铑络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应的研究还没有报道。本文介绍了以均叁甲苯为原料,经过溴甲基化以及溴代反应,合成了六溴甲基苯,然后和l-取代咪唑化合物反应合成一系列相应的新型六齿N-杂环咪唑鎓盐化合物。采用原位制备的方法合成六齿N-杂化卡宾—铑络合物以催化芳基硼酸与醛的加成反应制备二芳基甲醇,取得了很好的收率。 将合成的5个新型六齿咪唑鎓盐,1个双齿咪唑鎓盐和1个叁齿咪唑鎓盐,通过原位制备的方法将其应用于催化芳基硼酸与醛的加成反应。经过条件筛选与优化实验,确定了优化的反应条件。在优化条件下,采用[Rh(COD)Cl]_2(1.5 mol%),咪唑鎓盐7(1 mol%),KOBu-t(本文来源于《四川大学》期刊2005-05-15）
陈秀敏,李西平,刘有德[9]（2004）在《几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算》一文中研究指出采用从头计算方法 (HF)对几种膦铑络合物 [Rh(R ,R) -DIPAMP]+,[Rh(S ,S) -CHI RAPHOS]+,[Rh(DIPHOS) ]+及它们与乙基 -α -乙酰胺基肉桂酸 (MAC)结合形成的中间体 [Rh(R ,R -DIPAMP) (MAC) ]+,[Rh (S ,S -CHIRAPHOS) (MAC) ]+,[Rh(DIPHOS) (MAC) ]+的几何结构进行了优化 ,计算结果显示 :( 1 )采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的 ;( 2 )分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大 ,但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响 ;( 3)在与 (MAC)形成络合物前后 ,双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显着 ,但金属铑原子上的电荷则显着增加 ,可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移(本文来源于《昆明理工大学学报(理工版)》期刊2004年03期）
王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠[10]（2004）在《含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用》一文中研究指出将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.(本文来源于《天津师范大学学报(自然科学版)》期刊2004年01期）
铑络合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
过渡金属催化的碳–氢键活化是近年来有机化学中研究的最多、最热门的领域之一。通过过渡金属催化碳–氢键官能团化的方法目前已经发展了很多,其中一种策略是通过导向官能团的特殊性质来实现。这种方法自日本化学家Murai在上世纪九十年代首创以来,一直被化学研究者所广泛使用。导向官能团的种类目前已经发展了很多种,主要的叁大类就是氮、氧和硫原子。其中以氮原子作为导向官能团已经有了长足的发展,包括吡啶、吡咯以及嘧啶等。这些基团利用氮原子与过渡金属较强的配位能力来实现特定类型的碳–氢键活化。但对于配位能力较弱的基团,如磺酰亚胺,其与过渡金属间较弱的配位能力导致这类基团的导向能力相对较低,所以目前通过使用这样一种氮类型的电子密度较低的基团作为导向来协助过渡金属催化的碳–氢键活化的方法不多。本论文针对磺酰亚胺这样一类十分重要的化合物采用二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体([Cp*RhCl2]2)作为催化剂来探索多种类型的碳–氢键官能团化反应。这些研究包括了乙烯基化、烯丙基化以及利用交叉脱氢偶联反应来合成螺环类环状磺酰胺化合物。这些新的方法学不仅拓展了导向基团介导官能团化反应的多样性,而且也有利于对相关化学问题的深入理解。这些都将为后续更多新合成策略的探究奠定强有力的基础。在本论文的研究中,我们发展了一系列新的利用磺酰亚胺为导向基的过渡金属催化的方法学,包括烯丙基化、乙烯基化以及交叉脱氢偶联反应。在研究过程当中,我们系统考察了反应温度、时间、浓度、溶剂的种类、配料比、催化剂种类等因素对反应的影响,并利用NMR、LC–MS以及HRMS等对产物的结构进行了鉴定。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
铑络合物论文参考文献
[1].郭幼红,赵东升,林水森,石焱芳,罗婉妹.一个具有Rh-Rh单键手性二铑络合物晶体的制备[J].闽南师范大学学报(自然科学版).2018
[2].梅舒涛.铑络合物催化磺酰亚胺导向的芳基碳—氢键官能团化反应研究[D].第叁军医大学.2016
[3].张晓亚,郑从野,郑学丽,付海燕,袁茂林.硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响[J].物理化学学报.2015
[4]..手性双烯铑络合物催化的烷基亚胺高对映选择性芳基化反应[J].有机化学.2011
[5].陈贵斌,徐士伟,储伟.担载型铑络合物催化异丁烯氢甲酰化反应的研究[J].合成化学.2006
[6].夏娅娜,陈静.新型亚磷酸酯双膦配体与铑络合物原位催化1-己烯的氢甲酰化反应[C].中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集.2005
[7].张卫锋.L-脯氨酸衍生的手性N-杂环卡宾-铑络合物催化芳基硼酸和芳醛的加成反应研究[D].四川大学.2005
[8].陈俊华.多齿N-杂环卡宾—铑络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应研究[D].四川大学.2005
[9].陈秀敏,李西平,刘有德.几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算[J].昆明理工大学学报(理工版).2004
[10].王玉新,郝金库,王万得,曹映玉,杨恩翠.含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用[J].天津师范大学学报(自然科学版).2004
论文知识图
