离子掺杂致晶体相可控及其发光性能研究

离子掺杂致晶体相可控及其发光性能研究

论文摘要

随着科学技术的迅速发展,稀土离子掺杂的上/下转换发光晶体已经作为新一代功能材料出现,它们具有优异的光学性能,如长发光寿命、低毒性、尖锐的发射带,且在生物成像、化学传感器、防伪和3D显示等方面展现出潜在的应用。然而对于其实际应用来说,有限的上/下转换发光效率还远远不够。因此,本论文的研究工作主要围绕“向稀土发光材料中掺杂异质离子Cu2+或Ca2+离子,使其上/下转换发光效率得到提高”来展开,具体如下:(1)采用水热法制备YF3:20 mol%Yb3+,2 mol%Er3+,x mol%Cu2+(x=0-40)样品。随着Cu2+离子掺杂浓度的增加,样品由正交相YF3逐渐演变为立方相NaYF4。相变的原因是,掺杂的Cu2+离子占据了样品中Y3+离子晶格位点,导致电荷失衡与较低的能量势垒。同时,我们也系统地探讨了从α-NaYF4到(α+β)-NaYF4的相变过程。相变的原因是,水热反应时间从12小时延长至24小时,[101?0]晶面的表面能急剧减小,[0001]晶面的表面能相应增加。则[0001]晶面的相对增长率比[101?0]晶面快得多。最后,样品将沿[0001]晶面方向生长并形成不规则的球形,即形成(α+β)-NaYF4混相。(2)采用水热法制备Cu2+离子共掺杂的β-NaYF4:20 mol%Yb3+,2 mol%Er3+上转换微米晶。X射线衍射(XRD)及透射电子显微镜(TEM)数据分析,Cu2+离子的掺杂不影响样品的晶相与形貌。通过荧光光谱观察到,随着Cu2+离子的掺杂摩尔分数从0增加到40%,紫外到可见的上转换发光强度先增强再减弱。在掺杂5 mol%Cu2+离子时,β-NaYF4:20 mol%Yb3+,2 mol%Er3+微米晶上转换发光强度最强。这是因为低价态的Cu2+离子掺杂导致F-空位的产生,降低了Er3+离子周围晶体场的对称性,从而有利于上转换发光的增强。(3)采用高温固相法合成一系列Sc2O3:2 mol%Eu3+,x mol%Ca2+(x=0,10,30,40,50,60,70,80,90)氧化物。探究了在CaSc2O4:Eu3+基质中,随着Ca2+离子掺杂浓度的增加,Eu3+-O2-电荷迁移带峰值从285 nm红移至298 nm,其主要原因是由于少量Sc3+离子被电负性较低的Ca2+离子取代。同时,电负性较低的Ca2+离子掺杂浓度的增加,使Eu3+离子周围化学环境发生极化,则Eu3+离子的(5D0→7F4)/(5D0→7F2)跃迁发射强度比值逐渐增大。(4)采用均匀沉淀法,以尿素为沉淀剂,合成一系列Eu3+离子掺杂的Re2O3(Re=Sc3+,Lu3+,Y3+,Gd3+,La3+)荧光粉。主要探究了Eu3+离子掺杂的Re2O3样品中Eu3+-O2-电荷迁移带和Eu3+离子的5D0→7F2红色跃迁发光,发现随着基质中阳离子半径的增大,Eu3+-O2-电荷迁移带发生红移。观察扫描电子显微镜图像,Eu3+离子掺杂的Sc2O3荧光粉的前驱体形貌为不规则形貌,Lu2O3,Y2O3,Gd2O3荧光粉前驱体形貌为近似球形,La2O3荧光粉的前驱体形貌为纺锤形。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  •   1.1 研究背景及意义
  •   1.2 上/下转换发光机制
  •     1.2.1 上转换发光主要机制
  •     1.2.2 下转换发光主要机制
  •   1.3 上/下转换发光材料的制备方法
  •   1.4 稀土发光材料上/下转换发光材料的应用
  •   1.5 提高稀土发光材料上/下转换发光强度的方法
  •     1.5.1 异质离子掺杂
  •     1.5.2 核壳结构
  •   1.6 本课题研究意义
  • 2+离子掺杂对YF3晶体晶相及Er3+离子的上转换发光性能影响的研究'>第2章 Cu2+离子掺杂对YF3晶体晶相及Er3+离子的上转换发光性能影响的研究
  •   2.1 实验
  •     2.1.1 实验试剂与仪器
  •     2.1.2 样品制备
  •   2.2 结果与讨论
  •   2.3 本章小结
  • 2+离子共掺杂的β-NaYF4:Yb3+,Er3+微米晶的制备与上转换发光性能'>第3章 Cu2+离子共掺杂的β-NaYF4:Yb3+,Er3+微米晶的制备与上转换发光性能
  •   3.1 实验
  •     3.1.1 实验试剂与仪器
  •     3.1.2 样品制备
  •   3.2 结果与讨论
  •   3.3 本章小结
  • 2O4:Eu3+晶体的下转换发光特性研究'>第4章 增强CaSc2O4:Eu3+晶体的下转换发光特性研究
  •   4.1实验
  •     4.1.1 实验试剂与仪器
  •     4.1.2 样品制备
  •   4.2 实验结果与讨论
  •   4.3 本章小结
  • 3+离子掺杂的稀土氧化物中电荷迁移带与5D07F2跃迁发射的研究'>第5章 Eu3+离子掺杂的稀土氧化物中电荷迁移带与5D07F2跃迁发射的研究
  •   5.1 实验
  •     5.1.1 实验试剂与仪器
  •     5.1.2 样品制备
  •   5.2 结果与讨论
  •   5.3 本章小结
  • 第6章 结论
  •   6.1 结论
  • 致谢
  • 参考文献
  • 作者简介
  • 攻读硕士学位期间研究成果
  • 文章来源

    类型: 硕士论文

    作者: 王雪

    导师: 王丽丽

    关键词: 上转换,下转换

    来源: 长春工业大学

    年度: 2019

    分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

    专业: 物理学,化学

    单位: 长春工业大学

    分类号: O734

    总页数: 50

    文件大小: 3343K

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